163714. lajstromszámú szabadalom • Eljárás analgetikus hatású béta piperazinil-fahéjaldehid-származékok és sóik előállítására
163715 10 Teszt-vegyület Koncentráció 10"x g/cm2 (adagolás) Steriláns hatás 10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-2,4-dodekadiénkarbonsavetil-észter (cisz/tsansz keverék) 3,7,ll-trimetil-2,4-10-dodekatriénkarbonsav-etil észter 100 100 100 79 A hatóanyagot továbbá olyan alakban is felhasználhatjuk, melyből csak ktilső behatásra szabadul fel (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy csak az állati szervezetben). A kártevőirtószerek adott esetben más ismert hatóanyagokat is tartalmazhat -nak. Az (I) általános képletli vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek hatóanyag-tartalma igen tág határokon belül változhat és az adott hatóanyag-tartalom az adott körülményektől (pl. felhasználás módja, kártevő fajtája, külső körülmények) függően a szakember által minden további nélkül megállapítható. Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó permetlevek hatóanyag-tartalma előnyösen 0,01-0,5%, különösen előnyösen 0,1%. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 7,45 g nátriumot 160 ml vízmentes alkoholban oldunk. Az oldatot 0 C°-on keverés közben 45 perc alatt 50 g citronellál és 85 g l-karbetoxi-2-metil-1-propenil-dietilfoszfonát 480 vizmentes alkohollal képezett elegyéhez adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jégre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A nyersterméket 3 kg kovasavgélen kromatografáljuk. (Futtatöszer 10% etilacetátot tartalmazó hexánetilacetát elegy). A kapott 3,7,ll-trimetil-2-cisz/ transz,4-cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavetil -észter forráspontja 97-98 C°/-0,018 Hgmm. Színtelen folyadék. 2. példa 6g 3,7, ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsavetilésztert 75 ml metilénkloridban oldunk és 0 C°-on keverés közben részletekben 5 g (kb. 80%-os) m-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet 1,5 órán át 0 C°on keverjük, majd jégre és 1 n nátriumhidroxid-oldatba öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A terméket 50-szeres mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk. (Futtatószer: 20% etilacetátot tartalmazó hexán-etilacetát elegy) 15 20 25 Színtelen olaj alakjában 10,ll-epoxi-3,7,11-trimetil-2-cisz/transz-4- cisz/transz-dodekatriénkarbonsavetllésztert kapunk. F. p. mintegy 135 C0 / 0,01 Hgmm (golyós hűtőben); np°= 1,4907 3. példa lóg 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transzj 10-dodekatriénkarbonsavetilésztert 320 ml metanolban és 80 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldatot 0 C°-ra hűtjük és 34 g káliumhidroxidnak 80 ml 30 vizzel készitett oldatát adjuk hozzá, a reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A vizes fázist 3 n kénsavval enyhén megsavanyitjuk és éterrel ismét extraháljuk. Az utóbbi éteres fázist semleges-35 re mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Enyhén sárga olaj alakjában 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz, 4--cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavat kapunk. F. p. 121 C°/0,06 Hgmm; 40 45 50 55 60 65 20 "D 1,5123. 4. példa 6 g3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsavat 50 ml vizmentes éter és 3 ml piridin elegyében oldunk és 0-5 C°-on 4 ml tionilkloriddal elegyítünk (becsepegtetési idó kb.15 perc). A reakcióelegyet 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük, dekantáljuk és a maradékot éterrel mossuk. Az oldatot vizmentes körülmények között szárazrapároljuk. A maradékot 70 ml vizmentes éterben oldjuk, és 0 Co-on 14 g izobutilaminnal elegyítjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, majd szűrjük. A szürletet 2 n sósavval, telitett náriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vizzel mossuk. Az éteres fázist száritjuk és bepároljuk. A nyersterméket 100-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk (futtatöszer 3:1 arányú hexán-etilacetát elegy). A kapott 3,7,11-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsav-N-izobutilamid forráspontja 151 C°/0,01 Hgmm; 20 1,5179. 5
