163712. lajstromszámú szabadalom • Geranil származékokat tartalmazó kártevőírtószer és eljárás a hatóanyag előállítására
163712 9 10 5. példa Az I. táblázat 81. sz. vegyületének előéllitása. 5 g geraniolt 3,5 g kálium-terc. butoxüáttal 50 ml dimetoxietánban 30 percen át keverünk. Az elegyhez 5,8 g brómecetsavmetilésztert adunk, majd további 16 órán át szobahőrmésékleten keverjük. A reakciőelegyet 200 ml dietiléterben oldjuk, majd választótölcsérben vizzel háromszor mossuk. A szerves réteget vizmentes nátriumszulfát felett száritjuk és az oldószert vákuumban eltávolitjuk. 7,3 g nyers geranil-metoxikarbonilmetil-étert kapunk (I. táblázat 81. sz. vegyülete). A nyers étert 150 g magnéziumszilikátgélt tartalmazó oszlopon kromatografáljuk. Az eluálást növekvő dietiléter-tartalmu dietiléter-hexán elegyekkel végezzük el. A kapott termék 1,4 g tiszta geranil-metoxikarbonilmetil- éter. 6. példa Az I. táblázat 81. sz. vegyületének epoxidálása . 1 g geranil-metoxikarbonilmetil-étert keverés közben 25 ml 3:2 arányú kloroform-hexán elegyben oldunk (mely 0,4 g nátriumhidrogénkarbonátot tartalmaz). Az elegyhez 1,0 g m-klór-perbenzoesavnak 25 ml 3:2 arányú kloroform-hexán eleggyel alkotott oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a keverést jégfürdőn 15 percen át folytatjuk. Ezután a fölös mennyiségű persavat nátriumszulfit ' hozzáadásával megbontjuk. Az elegyet 200 ml dietiléterben oldjuk és választótölcsérben 10 %-os vizes nátriumkarbonát-oldattal kétszer és vizzel kétszer mossuk. A szerves réteget vizmentes nátriumszulfát felett száritjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 1,26 g nyers (6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenil)-metoxikarbonilmetil-étert kapunk (I. táblázat 89. sz. vegyülete). A nyers epoxidot 30 g magnéziumszulfátgélen az 5. példában leirt módon frakcionáljuk. A kapott termék 770 mg tiszta (6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenil)-metoxikarbonilmetil-éter, n?5= 1,4850. 7. példa AzI. táblázat 113. sz. vegyületének előállítása. 5 g geraniolt 50 ml dimetoxietánban - mely 3,5 g kálium-terc. butoxilátot tartalmaz - oldunk és az elegyet 30 percen át keverjük. 4,4 g epibrómhidrin hozzáadása után az elegyet további 8 órán át keverjük. Az elegyet szűrjük és 250 ml dietiléterben oldjuk. Az oldatot választótölcsérben vizzel háromszor mossuk. A szerves réteget vizmentes nátriumszulfát felett száritjuk és az oldószert vákuumban eltávolitjuk. 7,6 g nyers étert kapunk. A nyers étert 150 g magnéziumszilikátgélen (Florisil) a szokásos módon kromatografáljuk. Növekvő dietiléter-tartalmu dietiléter-hexán elegyekkel történő eluálás után tiszta geranü-2,3-epoxipropil-étert kapunk (I. táblázat 113. sz. vegyület). 8. példa Az I. táblázat 113. sz. vegyületének epoxidálása. 2,24 g geranil-2,3-epoxipropil-étert 50 ml metilénkloridban oldunk, majd keverés közben 2,2 g m-klór-perbenzoesavat adunk részletekben hozzá. A keverést 30 percen át folytatjuk, majd 10 %-os vizes nátriumkarbonát-oldattal meglugositjuk. Az elegyet 200 ml éterben oldjuk és választótölcsérben 10 %-os vizes nátriumkarbonátoldattal kétszer mossuk. A szerves réteget elválasztjuk és vizmentes nátriumszulfát felett száritjuk. 2,0 g nyers (6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenil)-2,3-epoxipropilétert kapunk (I. táblázat 121. sz. vegyülete). A nyersterméket 60 g magnéziumszilikátgélt (Florisil) tartalmazó oszlopon kromatografáljuk és növekvő dietiléter-tartalmu dietiléter-hexán elegyekkel eluáljuk. A kapott tiszta (6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenil)-2,3-epoxipropil-éter törésmutatója n2 ^ = 1,4730. 9. példa Az I. táblázat 145. sz. vegyületének előállítása. 10 g geraniolt 25 ml dietiléterben oldunk és az oldatot 1 csepp sósavat tartalmazó 14 g etil-viniléterhez csepegtetünk. Az adagolás befejezése után az elegyet 2 órán át 50 C°-on keverjük. A reakcióelegyet 200 ml dietiléterben oldjuk és választótölcsérben 5 %-os vizes nátriumkarbonátoldattal egyszer és vizzel háromszor mossuk. A szerves réteget vizmentes nátriumszulfát felett száritjuk. Az oldószert vákuumban eltávolitjuk. 14,5 g nyers acetált kapunk. 5 g nyers acetált hexánban oldunk, 150 g magnéziumszilikátgélt (Florisil) tartalmazó oszlopon átszűrjük. 5 g tiszta acetaldehidgeranil-etil-acetált kapunk vissza. A termék tisztaságát gázkormatográfiásan és infravörös spektroszkópia utján határozzuk meg. 10. példa Az I. táblázat 145. sz. vegyületének epoxidálása. 5 g acetaldehid-geranil-etil-acétál és 100 ml 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
