163712. lajstromszámú szabadalom • Geranil származékokat tartalmazó kártevőírtószer és eljárás a hatóanyag előállítására
163712 amidban)végezhetjlik el.Eljárásunk másik íoganatositási módja szerint a komponenseket bombacsőben kb. 2-4 órán át 150 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet vizzel higitjuk, majd hexánnal többször extraháljuk. A hexános kivonatokat egyesítjük és vizzel semlegesre mossuk. A szerves réteget elválasztjuk és nátriumszulfát felett száritjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék a (II) általános képletu nyers éterből áU (ahol Y jelentése R-C=CH- képletu csoport). A reakciót az I CH3 F)-reakciósémán ábrázoljuk. A fenti módon előállított étereket magnéziumszilikátgélen (Florisil) történő kromatografálással tisztitjuk. A nyersterméket hexánban oldjuk és 1 g nyerstermékre számitva 30 gmagnéziumszilikátgéllel töltött oszlopra visszük. Az oszlopot növekvő dietiléter-tartalmu dietiléter-hexán elegyekkel eluáljuk. A termék tisztasága gáz/folyadék kromatográfiás utón és infravörös spektrum alapján meghatározva általában 99 % feletti érték. A (III) általános képletu vegyületeket (mely képletben jelentése vagy CH, R-C=CHCH3 R-C .CH-képletu csoport; R és Rj jelentése metil- vagy etil-csoport; X jelentése 1 vagy 2; E jelentése -CH2 -COO(CH2) m -CH 3 ^°\ vagy -CH2-CH CH2 képletu csoport; m jelentése 0 vagy 1). előnyösen a megfelelő terpen-alkoholokból állithatjuk elő. Az allil-terpén-alkoholokat oly módon állithatjuk elő, hogy a megfelelő vinil-analógokat krőmsavas oxidáeióval /"(J.Chem.Soc. 2548 (1953)7 konjugált aldehidekké alakitjuk, majd az aldehideket komplex fémhidridekkel (pl. nátriumbórhidriddel metanolban vagy litiumaluminiumhidriddel éterben) redukáljuk. Az eljárást a G) reakciósémán tüntetjük fel. Az eljárás előnyös íoganatositási módja szerint az E csoportnak megfelelő kloridokat, bromidokat vagy jodidokat (pl. Br-CH2-COO(CH2)m -.CH 3 vagy Br-CH2-CH CH2 képletu vegyületeket) a megfelelő terpén-alkoholokkal bázikus körülmények között, bombacsőben, visszafolyató hUtő alkalma-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 mellett történő forralás közben vagy szobahőmérsékleten keverés közben, hosszabb időn át reagáltatjuk. Ily módon Y helyén R-C=CH- képle-CH, tü csoportot tartalmazó (III) általános képletu vegyületeket kapunk (lásd H) reakcióséma). A nyerstermékeket a fentiekben ismertetett módon magnéziumszilikátgélen kromatográfiás utón tisztitjuk. A termék tisztasága gőz/folyadékkromatográfiás utón és infravörös spektrum segítségével történő meghatározás szerint általában 99 % feletti érték. A (IV) általános képletu vegyületeket (mely képletben jelentése vagy CH, R-C=CHCM3 R-C N/ CH R és RÍ X képletu csoport; jelentése metil- vagy etil-csoport; jelentése 1 vagy 2; n jelentése 0-3-ig terjedő egész szám) előnyösen oly módon állithatjuk elő, hogy a terpénalkoholt 2 órán át szobahőmérsékleten keverés közben katalitikus mennyiségű sósav jelenlétében a megfelelő viniléterrel reagáltatjuk. A reakciót az I) reakciósémán szemléltetjük. A reakció kb. 1 óra alatt lejátszódik. A reakcióelegyet dietiléterrel extraháljuk. A kivonatokat 5 %os vizes nátriumkarbonátoldattal, majd vizzel mos -suk. A szerves fázist elválasztjuk és vizmentes nátriumszulfát felett száritjuk. A nyerstermékként kapott, Y helyén R-C(CH3)=CH- képletu csoportot tartalmazó (IV) általános képletu vegyületet az oldószernek vákuumban történő eltávolításával izoláljuk. A nyersterméket a fent ismertetett módon magnéziumszilikátgélen való kromatografálással tisztitjuk. A termék tisztasága a gáz-folyadék kromatográfiás utón és infravörös spektrum segítségével történő meghatározás szerint 99 % feletti érték. I A fenti eljárások segítségével előállított étereket (azaz Y helyén R-C(CH3 )=CH- képletu csoportot tartalmazó (I), (II), (III) és (IV) általános képletu vegyületeket) szerves oldószerben (pl. benzolban, kloroformban vagy metilénkloridban) epoxidálőszer (pl. m-klőr-perbenzoesav) segítségével epoxidál -hatjuk. Az epoxidálőszert kis fölöslegben alkalmaz -zuk. Az epoxidálás szelektiv módon a végállásu kettőskötésen játszódik le és időtartama általában néhány perc és 1 óra közötti érték. A reakcióelegyet
