163710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített tetrahidro-karbazol- és ciklopenta [b] indol származékok előállítására
163710 7 tényező; előnyösen 1:1 mólarányt alkalmazhatunk. Az (I) általános képletű vegyületekben levő cianocsoportnak karboxi-csoporttá történő átalakítását önmagában ismert módon végezhetjük el, pl. savval vagy bázissal, előnyösen magasabb hőmérsékleten, oldószer jelenlétében (pl. kis szénatomszámú alkoholok) vagy anélkül történő kezeléssel. A B helyén amino-, mono- vagy di-(kis szénatomszámú)-alkil-amino-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel alakíthatjuk a megfelelő, B helyén hidroxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté. A reakciót pl. savval vagy bázissal magasabb hőmérsékleten (előnyösen a reakcióelegy forráspontján), oldószer jelenlétében (pl. kis szénatomszámú alkoholok stb.) vagy anélkül végezhetjük el. A ciano-csoportnak savamid-csoporttá történő átalakítását önmagában ismert módon hajthatjuk végre. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy részleges hidrolízist alkalmazunk, melyet előnyösen ásványi savval (pl. kénsavval, polifoszforsavval stb.) enyhe körülmények között (szobahőmérséklet körüli hőmérsékleten vagy enyhe melegítés közben) végezhetünk el. A savamid-csoportot ugyancsak önmagában ismert módon alakíthatjuk át cián-csoporttá. A reakciót pl. tionilkloriddal vagy p-toluolszulfonsavval és piridinnel, vagy foszforoxikloriddal trietilamin jelenlétében enyhe körülmények között hajthatjuk végre. Az (I) általános képletű észtereket önmagában ismert módon a megfelelő savakká (B jelentése hidroxi-csoport) alakíthatjuk. A reakciót pl. alkálifémhidroxidokkal (pl. nátriumhidroxiddal, káliumhidroxiddal stb.), majd ásványi savval (pl. hidrogénhalogenidekkel pl. sósavval stb.) történő kezeléssel végezhetjük el. Az (I) általános képletű vegyületekben levő nitrocsoportokat önmagában ismert módon amino-csoporttá alakíthatjuk (pl. katalitikus redukcióval). Az amino-csoportot adott esetben — ugyancsak önmagában ismert módon — diazóniumsóvá alakíthatjuk, (pl. nátriumnitrittel ásványi sav, pl. hidrogénhalogenidek, jelenlétében történő reagáltatással). Az ily módon kapott diazónium-csoportot ismert módszerekkel halogénatomra, cián-, hidroxi-, kis szénatomszámú alkoxi-csoportra vagy hidrogénatomra cserélhetjük le. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy a dianzóniumsó oldatát réz(I)kloriddal, réz-(I)cianiddal, valamely alkanollal vagy redukálószerrel (pl. hipofoszforsavval) reagáltatjuk. A fenti reakciót szobahőmérsékleten vagy adott esetben magasabb hőmérsékleten hajthatjuk végre. A karboxi-csoport észterezését önmagában ismert módon végezhetjük el, pl. alkoholokkal történő reagáltatással. Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeknek a megfelelő, R2 helyén kis szénatomszámú alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké történő átalakítását önmagában ismert módon végezhetjük el, pl. kis szénatomszámú alkilhalogenidekkel történő reagáltatás útján. 8 A benziloxi-csoportot önmagában ismert módon alakíthatjuk hidroxi-csoporttá (pl. katalitikus hidrogénezéssel, pl. palládiumszén jelenlétében). Az (Ri)r helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) 5 általános képletű vegyületeknek a megfelelő, (R^), helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké történő átalakítását önmagában ismert módszerekkel végezhetjük el. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiinduló lási anyagként felhasznált (II) általános képletű hidrazinok példáiként az alábbi vegyületeket említjük meg: p-klór-fenil-hidrazin; 15 m-klór-fenil-hidrazin; o-klór-fenil-hidrazin; p-fluor-fenil-hidrazin; p-bróm-fenil-hidrazin; 3,4-diklór-fenil-hidrazin; 20 p-trifluormetil-fenil-hidrazin; 4-klór-3-metil-fenil-hidrazin; 2,3-diklór-fenil-hidrazin; p-metil-fenil-hidrazin; m-metil-fenil-hidrazin; 25 p-metoxi-fenil-hidrazin; p-metoxi-fenil-hidrazin; N1 -(4-klór-benziI)-p-klór-fenil-hidrazin; p-nitro-fenil-hidrazin; 1 -metil-1 -fenil-hidrazin; 30 p-szulfamido-fenil-hidrazin; p-(difluormetilszulfonil)-fenil-hidrazin; p-karbetoxi-fenil-hidrazin; 4-minoszulfonil-3-klór-fenil-hidrazin. (IV) általános képletű kiindulási ketonként pl. az 35 alábbi vegyületek alkalmazhatók: ciklohexanon-3-karbonsav; ciklohexanon-3-ecetsav; ciklohexanon-3-karbonsavetilészter. (III) általános képletű kiindulási ketonként pl. az 40 alábbi vegyületek alkalmazhatók: ciklopentanon-3-karbonsav; ciklopentanon-3-ecetsav; ciklopentanon-3-karbonsavetilészter. Az RÍ helyén amino-, mono-(kis szénatomszámú)-alkil-amino-, di-(kis szénatomszámú)-alkil-aminocsoport és/vagy B helyén amino-(kis szénatomszámú)-alkoxi-, mono-(kis szénatomszámú)-alkilami-50 no(kis szénatomszámú)-alkoxi- vagy di-(kis szénatomszámú)-alkil-amino-(kis szénatomszámú)-alkoxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek gyógyászati szempontból megfelelő savakkal savaddíciós sókat képeznek (pl. hidrokloridok, 55 hidrobromidok, hidrojodidok, szulfátok, nitrátok, foszfátok stb.; ill. alkil- és monoarilszulfonátok pl. etánszulfonátok, toluolszulfonátok, benzolszulfonátok; acetátok, tartarátok, maleátok, citrátok, benzoátok, szalicilátok, aszkorbinátok stb.). 60 Az Rx helyén karboxi-csoportot és/vagy R 3 helyén hidroxi- vagy karboxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek gyógyászati szempontból megfelelő bázisokkal sókat képeznek. Bázisként pl. alkáliföldfémhidroxidok (pl. nátriumhidroxid, 65 káliumhidroxid stb), alkáliföldfémhidroxidok (pl. 4
