163692. lajstromszámú szabadalom • Ezüsthalogenid tartalmú többrégegű szines fényképészeti anyag színelőhívó eljárásához
163692 3 4 10 15 20 gén előhívás után kékeszöld képszínezéket adnak, előnyösen azogyökökkel szubsztituált fenolok vagy a-naftolok. Ezeknek a gyakorlati felhasználásához számos követelményt kell kielégíteni. Először is a maszkolt színezékek megfelelő abszorpciójának 490—530 nm között kell lenni. A maszkolt színképzőknek elég nagy kapcsolódási aktivitással kell rendelkezni és a fényképészeti emulzió tulajdonságait, például eltarthatóságát és érzékenységét nem szabad károsan befolyásolnia, továbbá a maszkolt színezékeknek a fényképészeti fürdőkben, főképpen a halványító fürdőkben jó stabilitással kell rendelkezni. A maszkolt színezékeknek az energiában gazdag sugárzás, valamint hidrolitikus és termikus hatások ellen és kielégítő stabilitást kell mutatni. A maszkolt színképzők különösen fontos tulajdonsága, hogy spektrális viselkedésük különböző pH-értékű fürdőkben, így pl. fényképészeti feldolgozó fürdőkben nem változik. A maszkolt színképzőknek rendelkezni kell az ismert színképzőktől megkövetelt valamennyi talajdonsággal, így kielégítő oldhatósággal és diffúzióállósággal és az összes más alkalmazott vegyületekkel összeférhetőknek kell lenniök. Végül szükséges még, hogy a lúgos színképzőket 25 tartalmazó emulzióknak más színképzőknél ismert erős viszkozitásnövekedése a megfelelő határok között maradjon és az öntés technológiáját ne állítsák túl nehéz problémák elé. A gyakorlat azt mutatja, hogy az ismert narancs—bíbor maszkolt szín- 30 képzők az összes fenti feltételeket nem tudják teljesíteni. így például az 1 254 462 sz. NSZK szabadalmi leírásban említett színes, kékeszöld színképzők lúgos, oxidáló feldolgozó fürdőkben nem kielégítő 35 stabilitást mutatnak, amihez még az erős fátyolképzés hátránya is járul. Az 1 553 300 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett maszkolt színképzők túlmaszkolnak, ami a nem maszkolt színképzőval való keveredés miatt az előhívás kinetikáját kedvezőtlenül befolyásolja. Az 1 522 423 sz. német közzétételi irat szerinti maszkolt színképzőkre a pH-érték változása hátrányos és spektrális tulajdonságaikat változtatják. Ez az automatikus maszkolás elvét megzavarja. Ezenkívül az alkálisók rossz oldhatósága miatt a színezékek vizes alkáliákban gyakorlati célokra nem kielégítően oldódnak. Ha az emulzióba való bevitelükhöz más megfelelő oldószert használunk, a színezékek ezekben ugyancsak nehezen oldódnak és az emulzióban kiválnak. A találmány célja a többrétegű színes fényképészeti anyagok színvisszaadásának a javítása. A találmány feladata az ismert maszkolt színképzők hátrányait nem mutató, javított színű kékeszöld 55 színképzőket tartalmazó többrétegű színes fényképészeti anyag kialakítása. Meglepő módon azt találtuk, hogy a feladat megoldható, ha az automatikus maszkolás elvén alapuló színes kékeszöld színképzőkként az (A) általános képletű vegyületet használjuk, ahol R2 —S0 3 H, —COOH, R3 —H, —CH 3 , —OCH 3 , -Cl, •CH3 XCH 8 és R4 és R 5 jelentése azonos vagy különböző, így jelenthetnek hidrogénatomot, alkilgyököt, adott esetben szubsztituált ariigyököt, adott esetben szubsztituált aralkilén-gyököt. A találmány szerinti maszkolt színképzőket az ismert módon használjuk: például a vegyületet híg vizes lúgokban oldjuk és a fényképészeti emulzióhoz adjuk, illetve a vegyületet nem vizes, vízzel elegyedő oldószerben, pl. alkoholokban, dimetilformamidban, dimetilszulfooxidban vagy hasonló oldószerekben oldjuk és az oldatot vízzel való előzetes hígítás után az emulzióhoz adjuk. A találmány szerinti maszkolt színképzó'ket önmagában ismert módon állítjuk elő, például a megfelelő aminokat sósavas oldatban nátriumnitrittel diazotáljuk és a diazóniumsót a színtelen kiindulási színképző [Fierz-David, Blangey: Farbenchemie, 8 Aufl. (152), 236—256. oldal] lúgos oldatával kapcsoljuk. A diazotáláshoz használt aminők könnyen előállíthatók. A megfelelő m-nitrobenzolszulfokloridokat a megfelelő alifás aminokkal vagy anilinekkel vizes szuszpenzióban marókáli hozzáadásával vagy piridin-oldatban reagáltatjuk. A találmány szerinti maszkolt színképzők a színkép zöld és kék harmadában igen előnyös abszorpciós tulajdonságokat mutatnak, jól átkapcsolhatok, fényképészeti feldolgozó fürdőkben és pH-behatásokkal szemben igen ellenállóak, előnyös viszkozitás-tulajdonságokat, kiváló oldhatóságot mutatnak. A találmány szerinti legelőnyösebb maszkolt színképzőket az 1. és 2. táblázat szemlélteti. 40 45 50 60 /. táblázat R Absz. max. (nm) I. képletű gyök 504 II. képletű gyök 508 III. képletű gyök 510 IV. képletű gyök 505 V. képletű gyök 506 VI. képletű gyök 508 VII. képletű gyök 508 VIII. képletű gyök 510 IX. képletű gyök 514 X. képletű gyök 515 XI. képletű gyök 514 XII. képletű gyök 498 XIII. képletű gyök 508 XIV. képletű gyök 507 XV. képletű gyök 505 XVI. képletű gyök 517 XVII. képletű gyök 502 XVIII. képletű gyök 510 Rx — N< /CHa vC 1R H a —O—CM H 37 , A táblázat a B általános képletű színképzők abszorpciós maximumait tünteti fel R szubsztituens 65 különböző jelentései mellett. 2
