163690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-tiadiazolil-származékok előállítására és azokat tartalmazó herbicid készítmények
163690 7 és/vagy propilénoxiddal képezett kondenzációs termékei (pl. olajsav és etilénoxid kondenzációjával előállított, molekulánként kb. 6—15 etilénoxidegységet tartalmazó termék), poíialkilénoxid-polimerek (pl. a „Pluronic" kereskedelmi néven forgalomba hozott anyagok), és az említett zsírsavak többértékű alkoholokkal, pl. glicerinnel, poliglicerinnel, szorbittal vagy mannittal képezett részleges észterei. Az anionos nedvesítőszerek közül a következőket említjük meg: legalább 10 szénatomot tartalmazó kénsavészterek vagy szulfonsavak alkálifémsói, előnyösen nátriumsói, pl. szekunder alkilszulfátok nátriumsói, dialkil-nátrium-szulfoszukcinát („Teepol" kereskedelmi néven forgalomba kerülő termék), szulfonált ricinusolaj nátriumsói és nátrium-dodecilbenzol-szulfonát. A találmány szerint továbbá szemcsés vagy pasztillás készítményeket is előállíthatunk. Ezek a készítmények megfelelő mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak a hordozóanyagba ágyazva. A fenti készítmények előállítása során a szemcsés hordozóanyagot a hatóanyag oldatával itatjuk át, vagy a finoman elporított szilárd hordozóanyag és a hatóanyag elegyét granuláljuk. A hordozóanyag műtrágya — pl. szuperfoszfát — vagy műtrágya-elegy lehet, vagy műtrágyát tartalmazhat. A találmány szerint előállított hatóanyagokat továbbá szerves oldószerrel vagy oldószereleggyel, pl. alkoholokkal, ketonokkal — előnyösen acetonnal —, éterekkel, szénhidrogénekkel vagy hasonló anyagokkal készített oldataik formájában is felhasználhatjuk. A folyékony halmazállapotú hatóanyagokat önmagukban, további hígítószer felhasználása nélkül is a kezelendő területre (növényre vagy rovarra) juttathatjuk. Az oldószerként felhasznált benzin-szénhidrogénfrakciók lobbanáspontja előnyösen 23 G°-nál (73 F°-nál) nagyobb érték, ilyen oldószer pl. a keroszénből nyert, finomított aromás extraktum. A benzinalapú oldószerekhez segédoldószereket, pl. alkoholokat, ketonokat és polialkilénglikolétereket is adhatunk. A találmány szerint előállított hatóanyagokat a fentieken kívül emulgeálható koncentrátumokká is alakíthatjuk. Az emulgeálható koncentrátumok a hatóanyag szerves oldószerrel, előnyösen vízzel nem elegyedő oldószerrel készített, emulgeálószert tartalmazó tömény oldatai vagy diszperziói. Az emulgeálható készítmények a felhasználás előtti vizes hígítás megkönnyítése érdekében meghatározott mennyiségű, de legfeljebb 50 súly% vizet is tartalmazhatnak. Az emulgeálható koncentrátumok előállításához szerves oldószerként pl. a korábban ismertetett benzin-szénhidrogénfrakciókat használhatjuk fel. A találmányt a következő példák kapcsán részletesen ismertetjük: /. példa l-(3-n-pentil-l,2,4-tiadiazol-5-il)-3,5-dimetil-hexahidro-1,3',5-triazin-2-on előállítása 4,5 g l-metil-3-(3-n-pentil-l,2,4-tiadiazol-5-il)-8 -karbamidot szobahőmérsékleten dimetilformamidba oldunk, és az oldatba hűtés közben 3,5 f 37%-os vizes formaldehid-oldatot csepegtetünl olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 5 C°-ná 5 kisebb érték maradjon. Az elegyet 0,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 ml 40%-os vizei metilaminoldatot adunk hozzá és 110 C°-ra melegít jük. A melegítést 1—1,5 óra elteltével megszüntetjük, az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és aí 10 oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A terméket éteres-vizes extrakcióval, majd bepárlássa elkülönítjük. 4,5 g sárga, olajos 1-(3-n-pentil-1,2,4--tiadiazol-5-il)-3,5-dimetil-hexahidro-l,3,5-triazin-2-on-t kapunk. 15 Elemzés C12 H 7 N 5 80 képletre: Számított: C=51,5% N=25,0% H=6,l% Talált: C=50,56% N=24,18% H=7,l% 20 2. példa Egyéb l-(l,2,4-tiadiazol-5-il) -3,5-hexahidro-l,3,5 -triazin-2-on származékok előállítása 25 Az 1. példában leírt módon állítjuk elő az I. táb lázatban felsorolt vegyületeket. A termékek szerke zetét elemi analízissel és spektrum-adatokkal iga zoljuk. 30 /. táblázat Talált % Számított % l-(3-n-pentil-l ,2,4-tiadia-zol-5-il)-3-metil-5-metoxietil-hexahidro-1,3,5-triazin-2-on 51,2 20,18 52,0 21,6 1-(3-i-pentil-1,2,4-tiadiazol-5-il)-3-metil-5-izopropil-hexahidro-l,3,5-triazin-2-on 53,09 21,59 54,8 22,8 Az 1. és 2. példában előállított vegyületek kikelé: előtti és kikelés utáni herbicid hatását a korábbal 50 ismertetett módon vizsgáljuk. A vizsgálatok ered menyeit a II. és III. táblázatban közöljük. A táblázatok jelölései: A= =kakaslábfű B = =rákfű C=ecsetpázsit D=cima E-=mustár F = =hajnalka ü= =gyapot H = =szójabab 1 = =lucerna J= =kukorica K = =nzs L= =zab 4
