163686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-klór-4- hidroxi-kinolin előállítására

163686 3 oxi-akrilát vagy /Km-klór)-anilino-etilakrilát magas forráspontú szénhidrogén-elegyben, célszerűen difiiben történő melegítésével végzett ciklizálását, s a kapott 7-klór-4-tadroxi-kinolin-3-karbonsavészter ezt követő hidrolízise és dekarboxilezés útján tör- 5 ténő előállítását előnyösen végezhetjük oly módon, hogy a hidrolízist és a dekarboxilezést egyszerre és magában a ciklizálás reakcióelegyében a közbülső termékek izolálása nélkül, 230—260 C° — célszerűen 230—250 C° — közötti hőmérsékleten hajtjuk 10 végre, célszerűen vízzel, vagy vízgőzzel és a vízgőz oldódását elősegítő nem hidrolizáló felületaktív anyag/ok, és ugyancsak célszerűen a hidrolízis sebességét elősegítő katalizátor/ok jelenlétében. A találmány szerinti eljárást végezhetjük atmosz- 15 férikus vagy magasabb nyomáson is. A hidrolízis sebességét elősegítő katalizátorként alkalmazhatunk ásványi savakat, alifás és aromás szulfonsavakat vagy szulfátokat, vagy fémoxidokat. Különösen előnyösnek bizonyult a p-toluol-szulfonsav, foszfor- 20 sav és cinkoxid alkalmazása. A lehűléskor kivált terméket szűréssel elkülönítjük, és benzinnel vagy más alkalmas oldószerrel mossuk. A találmány szerinti eljárással a nehézkes és hoszszadalmas közbenső termék-izolálási műveleti lépé- 25 sek (az észter elszappanosítását követően a vizes fázis elválasztása, savanyítás, a karbonsav szűrése, mosása, szárítási lépések) kihagyhatok. Ezek számottevő, a nyers-, és segédanyag-, energia-, valamint munkaigény csökkenésében mutatkozó előnye 30 nem hanyagolható el a főelőny, az egyszerű technológia és a rendkívül magas, 85% körüli hozam mellett. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon mutatjuk be: 35 1. példa Keverővel ellátott négynyakú gömblombikba bemérünk 1000 g difiit. Felmelegítjük 245—249 C°-ra és ezen a hőfokon keverés közben becsurgatjuk 144 40 g (0,484 mól) /?-(m-klór)-anilino-a-karbetoxietilakrilát 200 g difiiben levő oldatát. 0,5—2 órán át ezen a hőfokon keverjük, majd a reakcióelegy hőmérsékletét tartva, 1—2 óra alatt egyenletesen adagolva belecsurgatunk 15 g vizet. A víz beadagolása utáni 45 hűtés, szűrés, benzines mosás, és szárítás után 81 g 7-klór-4-hidroxi-kinolint kapunk. A termék olvadáspontja: 268 C°. Cl = 19,50 % (elméleti: 19,76 %). 50 Hozam: 93,2%. A kiadásért felel: a Közgazdasági 75-5272 — Szeg 4 2. példa Keverővel ellátott négynyakú gömblombikba bemérünk 1000 g difiit. Felmelegítjük 230—249 C°-ra, és ezen a hőmérsékleten hozzácsurgatjuk 144 g (0,484 mól) j8-(m-klór)-anilino-a-karbetoxietilakrilát 200 g difiles oldatát. Az elegyet 0,5—2 órán át 230—249 C°-on tartjuk, majd hozzáadunk 1,25 g (0,0072 mól) p-toluol-szulfonsavat és megkezdjük inertgáz-áramban 230—250 C° hőmérsékletű túlhevített vízgőz bevezetését, 0,5—2 órán át. A reakcióelegy lehűtése után a barnás színű terméket szűrjük, a difiit benzinnel mosva eltávolítjuk, majd a terméket levegőn szárítjuk. A kapott termék 79 g. Hozam: 90,9%. Olvadáspont: 267 C°. Cl =18,94% (elméleti: 19,76). Azonos hozamot kapunk, ha a példa szerint eljárva katalizátorként foszforsavat vagy cinkoxidot alkalmazunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 7-klór-4-hidroxi-kinolin előállítására )3-(m-klór)-anilino-a-karbetoxi-akrilát vagy ß-(m-klór)-anilino-etilakrilát magas forráspontú szénhidrogén-elegyben, célszerűen difiiben történő melegítéssel végzett ciklizálása, a kapott 7-klór-4-hidroxi-kinolin-3-karbonsavészter ezt követő hidrolízise és dekarboxilezés útján, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist és a dekarboxilezést egyszerre és magában a ciklizálás reakcióelegyében, 230—260 C° — célszerűen 230—250 C° — közötti hőmérsékleten, atmoszférikus vagy ennél magasabb nyomáson hajtjuk végre, célszerűen vízzel, vagy vízgőzzel és a vízgőz oldódását elősegítő nem hidrolizáló felületaktív anyag/ok, és ugyancsak célszerűen a hidrolízis sebességét elősegítő katalizátor/ok jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként valamely aromás szulfonsavat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás] foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként foszforsavat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként cinkoxidot alkalmazunk. is Jogi Könyvkiadó igazgatója di Nyomda 2