163684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polioxikarbonsavak előállítására
163684 17 18 40%-os formaldehid-oldatot. Keverés közben lassan hozzáfolyatunk 87 ml 40%-os nátriumhidroxidot. 50 perces kevertetés után a reakciókeverék semleges. Még hozzáadunk 43 ml 40%-os nátriumhidroxidot és néhány órát állni hagyjuk. Végül következik a kicsapás 321 ml 20%-os sósavval. Mosás és szárítás után 89 g polioxikarbonsavat kapunk (COOH-tartalom=73 %, OH-tartalom=8 %). c) A polioxikarbonsavat nátriumhidroxiddal kezelve megint a vízben jól oldódó sóhoz jutunk, amelynek a Komplexképző sajátságát a következő adat jellemzi: lg KCa + + = l,82; Hampshire-vizsgálat értéke=332. 20. példa: a) 60 C°-os vízfürdőn felmelegítjük a keverésben tartott elegyet, amely 800 ml 30%-os hidrogénperoxidból és 400 ml desztillátumból áll, amely desztillátumot a monomer visszanyerésnél, a hasonló kiindulási keverék bepárlásánál kapunk (1 % akroleinből, 7% akrilsavból és 92% vízből áll), 50 C° belső hőmérséklettől kezdve hozzácsepegtetünk 813 ml akroleint 4,5 óra leforgása alatt. A reakció hőmérséklete ezalatt lassan 80 C°-ra emelkedik, e maximum átlépése után azonban megint lassan csökken. Néhány órás állás után 500 ml 20%-os sósavval kicsapjuk a polimert, a csapadékot leszűrjük, mossuk és szárítjuk. A kapott polialdehido-karbonsav átlag polimerizációs foka P=79, karboxil-tartalma =61 %, karbonil-tartalma=4%. b) E terméket Cannizzaro-reakciónak alávetve egyidejű formaldehid kondenzáció mellett — az ismertetett eljárások szerint — olyan polioxikarbonsavat kapunk, melynek karboxil-tartalma=64% és hidroxil-tartalma=4%. A termék sója alakjában komplexképzőként használható (pl. komplexképzés Ca++ -al: lg K stab =l,58, 1=0,24 mól. I" 1 ion-erősségnél mérve; Hampshire-vizsgálat értéke= =202). Szabadalmi igénypont Eljárás szilárd, karboxil-, illetve karboxilát-csoportokat és hidroxil-csoportokat, valamint adott esetben legfeljebb 25 mólszázalékban az oldalláncban vinil- vagy karbonil-csoportokat tartalmazó, a 10 foláncban C—C-kötésekkel rendelkező polimerek előállítására, melyek fő alkotórészként (I) és (II) általános képletű egységekből — és adott esetben legfeljebb 25 mólszázalékban (III) és (VI), illetve (IV) és (V) általános képletű egységekből épülnek 15 fel, mely általános képletekben „A" jelentése hidrogénatom, valamely egy vegyértékű fém, elsősorban alkálifém, előnyösen nátrium vagy több vegyértékű fém egy vegyértéke, vagy ammónium gyök, R és Rx egymással megegyezően vagy eltérően 1—6 szén-20 atomos alkil-csoport, különösen metil-csoport, előnyösen hidrogénatom, míg az (I) és (II) általános képletű egységek és adott esetben a (III), (IV), (V) és (VI) általános képletű egységek tetszőleges sorrendben lehetnek elrendezve és a polimerizációs fok 25 legalább 3, különösen 3—5000, előnyösen 3—600, azzal jellemezve, hogy akroleint önmagában vagy alkilakrilsavakkal, vagy akrilsavval, és adott esetben telítetlen polikarbonsavakkal, különösen maleinsavval, hidrogénperoxid jelenlétében oxidatív poli-30 merizációnak vetünk alá és a kapott polialdehido-karbonsavakat egy erős bázissal, különösen alkálihidroxiddal, adott esetben formaldehid jelenlétében Cannizzaro-reakcióba visszük, és a hidrogénperoxid-monomer arányt úgy választjuk meg, hogy a 35 kapott polimerben a karboxil-, illetve karboxilátcsoportok aránya a hidroxil-csoportokhoz 1—16, előnyösen 2—9 közötti érték legyen. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-5272 — Szegedi Nyomda
