163684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polioxikarbonsavak előállítására
MAGYAR ÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1970. I. 31. (DE-705) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. II. 1. (P 19 04 941.3) Közzététel napja: 1973. V. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 163684 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/42 ilálók: HASCHKE Heinz, vegyész, Grossauheim, BADER Erich, vegyész, Hanau/Main Tulajdonos: DEUTSCHE GOLD UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás polioxikarbonsavak előállítására l 1 találmány tárgya eljárás szilárd, karboxil-, ill. boxilát-csoportokat és hidroxil-csoportokat, vaint adott esetben legfeljebb 25 mólszázalékban oldalláncban vinil- vagy karbonil-csoportokat almazó, a főláncban C—C-kötésekkel rendelkepolimerek előállítására, melyek fő alkotórészt (I) és (II) általános képletű egységekből épülfel és adott esetben legfeljebb 25 mólszázalék-i (III) általános képletű egységeket is tartalmaz:, mely általános képletekben A jelentése hidroatom, valamely egy vagy több vegyértékű fém, Jsorban alkálifém, előnyösen nátrium vagy amniumgyök. R és Rx egymással megegyezően vagy rően 1—6 szénatomos alkilcsoport, különösen tilcsoport, vagy hidrogénatom, míg az (I) és (II) tlános képletű egységek és a (III) általános képí egységek tetszőleges sorrendben lehetnek elren,ve és a polimerizációs fok legalább 3, különösen -5000, előnyösen 3—600. smeretessé vált már akrolein gyökös katalizátor almazásával végzett polimerizácója. Ezzel az elíssal C—C-polimerizátumokat állítanak elő, elyeket kevés acetál-kötés szakít meg [ld. Makrolekulare Chemie 53 (1962) 145. old. ff; 100 (1967) !. old.]. smeretes továbbá akroleinnek adott esetben nomer vinil-vegyület jelenlétében katalizátor és 02 katalitikusnál nagyobb mennyiségben törtéalkalmazásával lefolytatott polimerizációja, ikoris karboxilcsoport tartalmú polimerek kép-10 15 20 25 30 ződnek. Ezt a megoldást ismerteti az 1 071 339 sz. német szabadalmi leírás. E polimerek műanyagok és lakkok előállítására alkalmazhatók. A fentieken túlmenőleg ismert a 611 797 sz. belga szabadalmi leírás szerinti eljárás, amely cc,/?-telítetlen aldehidekből polimerek vagy kopolimerek előállítására irányul, erős bázisok jelenlétében, monomer aldehidekkel vagy ketonokkal való reagáltatás útján. A kapott vegyületek 90%-ban olyan egységeket tartalmaznak, amelyekben a karboxilcsoportok aránya a hidroxilcsoportokhoz csak 0,33. Ez az arányszám minden esetben 1 alatti érték. A találmány szerinti eljárás olyan polioxikarbonsavak, illetve ezek sói előállítására vonatkozik, amelyekben a karboxil-, illetve karboxilátcsoportok aránya a hidroxilcsoportokhoz 1,1 és 16 között van. Az eljárás azzal jellemezhető, hogy akroleint önmagában vagy alkilakrilsavakkal, előnyösen akrilsavval, és adott esetben telítetlen polikarbonsavakkal, különösen maleinsavval, hidrogénperoxid jelenlétében oxidatív polimerizációnak vetünk alá és a kapott polialdehido-karbonsavat egy erős bázissal, különösen alkálihidroxiddal Cannizzaro-reakcióba visszük, míg a polimerizáció- és egyéb reakciókörülmények, különösen azonban a hidrogénperoxid mennyiségének megválasztásával az (I), (II) és (III) általános képletű egységek gyakoriságát úgy állítjuk be, hogy a karboxil-, illetve karboxilátcsoportok aránya a hidroxil-csoportokhoz 1—16, előnyösen 2—9 közötti érték. 5684 1
