163683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-ciano-3-(5-nitroi-uril)-pirazol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 163683 A bejelentés napja: Í970. X. 27. CI-1310 Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1970. IX. 9. (43056/70) Közzététel napja: 1973. V. 28. Megjelent: 1975. V. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 99/04 C 07 d 49/20 C 07 d 5/30 Feltalálók: Dr. HOYLE William vegyész, Bramhall, Cheshire, Dr. HOWARTH Graham Arton vegyész, Handforth, Wilmslow, Cheshire, GAINER James vegyész, Tyldesley, Lancashire, Nagy-Britannia Tulajdonos: CIBA-GEIGY A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás 4-ciano-3-(5-nitrofuril)-pirazol-származékok előállítására l A találmány az (I) általános képletű új 4-ciano-3-(5-nitrofuril)-pirazolok — e képletben R-! metil- vagy etilcsoportot vagy legfeljebb 1—3 szénatomos hidroxialkilcsoportot, 5 R2 hidrogénatomot, vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot és R3 1—3 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot képvisel — előállítására vonatkozik. 10 Az R2 és R 3 helyén álló alkilcsoport metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport lehet. Az 1 162 257 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásból ismeretes megfelelő izoxazolok analóg 5- 15 -nitrofurilszármazékainak előállítása. 5-mtrofurilcsoportot nem tartalmazó tiofénanalógokat ismertet E. C. Taylor (J. Org. Chem. 32, 2376 (1967)). Az (I) általános képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű 20 5-nitrofuril-pirazolt — ahol Rx jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — valamely R2—C(OR 3 ) 3 általános képletű ortoészterrel — ahol R2 a fent megadott és R3 1—3 szénatomos alkilcsoportot képvisel — 25 reagáltatunk, és a reakció folyamán képződött alkanolt kémiai, illetve fizikai úton eltávolítjuk. Folyamatos reagáltatás esetén az alkanol eltávolítása kémiai úton, pl. a reakciónak valamely karbonsavanhidrid, pl. ecetsavanhidrid jelenlétében 30 történő lefolytatása útján, vagy pedig fizikai úton, pl. a képződő alkanol ledesztillálása útján történhet. Ha a reagáló anyagok folyékony halmazállapotúak, akkor a reakció oldószer alkalmazása nélkül is lefolytatható. Szilárd reaktánsok esetén vagy egyébként kívánt esetben azonban a reakciót valamely vízmentes, reakció szempontjából közömbös oldószer jelenlétében folytatjuk le. A (II) általános képletű nitrofuril-pirazolok előállítása oly módon történik, hogy valamely a kívánt vegyületnek megfelelő nitrofuril-nitrilimint, amelynek egyik mezomer alakja a (III) általános képlettel ábrázolható — ahol Kx jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — malonsav-dinitrillel reagáltatunk és kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval sóvá alakítjuk át. A (III) általános képletű nitrofuril-nitrilimint célszerűen olyan alakban állítjuk elő, ahogyan az a malonsav-dinitrillel való reagáltatáshoz felhasználható ; ez oly módon történhet, hogy a megfelelő (IV) általános képletű nirtofuril-a-halogénhidrazont — ahol X halogénatomot képvisel, Rx jelentése pedig a fentebb megadottal egyező — valamely bázissal kezeljük. A bázissal történő kezelést kívánt esetben valamely további szokásos halogénhidrogénsavlekötőszer jelenlétében folytathatjuk le. A (IV) általános képletű halogénhidrazonban jelenlevő halogénatom előnyösen klór- vagy brómatom lehet. 163683 1
