163639. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-aminokinolin-származékok előállítására

163639 7 4. példa 0,26 rész 3-amino-6-klór-4-fenilkinolin 2 térfogatrész kloroformban és 0,4 térfogatrész trietilaminban készített oldatához keverés és jéghűtés közben cseppenként 0,3 térfogatrész fenactilkloridot adunk, majd a rendszert még további 2 órán keresztül keverjük. A kloroformos réteget vizes nátriumhidrokarbonát oldattal és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer elpárolása után a visszamaradó kristályokat aceton-izopropiléter oldószerelegybó'l átkristályosítva, 165—167 C°on olvadó színtelen tűs kristályok alakjában 3--fenilacetamido-6-klór-4-fenilkinolint kapunk. (Hozam: 91%.) 5. • példa 0,26 rész 3 amino-6-klór-4-fenilkinolin 2 térfogatrész piridinben készített oldatához keverés és jéghűtés közben 1 térfogatrész trifluor-ecetsavanhidridet adunk, majd a rendszert további 30 percen át keverjük. A reakciókeverékhez vizet adunk, a kivált kristályokat szűrjük és izopropil-éterbó'l átkristályosítjuk. Színtelen, tűs, 174—175 C°-on olvadó kristályok alakjában 3-trifluoracetamid-6--klór-4-fenilkinolint kapunk. (Hozam: 97%.) 6. példa 0,26 rész 3-amino-6-klór-4-fenilkinolin, 2 térfogatrész ecetsavanhidrid és 0,2 rész vízmentes nátriumacetát keverékét 10 órán keresztül visszafolyató hűtő' alkalmazásával forraljuk. A reakció befejezte után 20 térfogatrész forró vizet adunk az elegyhez és a kivált kristályokat leszűrjük. Etilalkoholból végrehajtott átkristályosítás után 165—166,5 C°-on olvadó barna lemezek alakjában 3-diacetilamino-6-klór-4-fenilkinolint kapunk. (Hozam: 97%.) A fenti példákban leírtakhoz hasonló módon még a következő' vegyületeket állíthatjuk eló': 3-acetamido-6-nitro-4-fenilkinolin sárga lemezek, op.: 203—204 C°; (Hozam: 80%) 3-diacetilamino-6-nitro-4-fenilkinolin sárgásbarna lemezek, op.: 214—217 C°; (Hozam: 98%) 3-acetiamido-6-metil-4-fenilkinolin színtelen lemezek, op.: 192 C°; (Hozam: 90,5%) 3-acetamido-6-klór-4-(2-klórfenil)kinolin színtelen hasábok, op.: 201—202 C°; (Hozam: 98%) 3-acetamido-8-klór-4-(4-metoxifenil)kinolin színtelen tűk, op.: 194 C°; (Hozam: 98%) 3-acetamido-6-bróm-4-fenilkinolin halványsárga hasábok, op.: 208—209 C°; (Hozam: 98%) 3-acetamido-6-jód-4-fenilkinolin sárga pikkelyek, op.: 213—214C°; (Hozam: 98%) 3-acetamido-6-metoxi-4-fenilkinolin színtelen hasábok, op.: 155—156 C°; (Hozam: 94,5%) 3-acetamido-6,7-dimetoxi-4-fenilkinolin színtelen tűk, op.: 202—203 C°; (Hozam: 98%) 3-propionamido-6-klór-4-fenilkinolin színtelen tűk, op.: 143—144 C°; (Hozam: 99%) S^palmitoilamido-ő-klóM-fenilkinolin színtelen tűk, op.: 98—99 C°; (Hozam: 91,5%) 3-(p-klórfenilacetamido)-6-klór-4-fenilkinolin színtelen tűk, op.: 153—154 C°; (Hozam: 60%) 8 3-klóracetamido-6-klór-4-fenilkinolin színtelen tűk, op.: 156—157 C°; (Hozam: 99%) 3-diklóracetamido-6-klór-4-fenilkinolin színtelen hasábok, op.: 135—136 C°; (Hozam: 89%) 5 3-triklóracetamido-6-klór-4-fenilkinolin színtelen tűk, op.: 137—138 C°; (Hozam: 84,5%) 7. példa 15,3 rész 3-acetamido-6-nitro-4-fenilkinolint fel-10 oldunk 180 térfogatrész ecetsav és 40 térfogatrész víz elegyében. Az így kapott oldathoz keverés közben, adagonként 10,7 rész cinkport adunk, amikor is exoterm reakció megy végbe. A keverést még további 1 órán át folytatjuk, majd a keveréket 15 csökkentett nyomáson bepároljuk és vizes nátriumhidroxid oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A kapott keveréket etilacetáttal kivonatoljuk. A szerves réteget vízzel mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert elpárolva és a maradékot metil-20 alkoholból átkristályosítva, 198—199 C° olvadó halványbarna kristályok alakjában 3-acetamido-6--amino-4-fenilkinolint kapunk. (Hozam: 90%) 8. példa 25 3-acetamido-6-amino-4-fenilkinolin ecetsavanhidriddel a szokásos módon végrehajtott acetilezése kristályos 3,6-diacetamido-4-fenilkinolinhoz vezet, amelyet dimetilformamid—víz elegybó'l átkristályosítva, 273—274 C°-on olvadó halvány narancs-30 színű prizmás kristályokat kapunk. (Hozam: 69%) 9. példa 3,6-diamino-4-fenilkinolint ecetsavanhidriddel acetilezve 3,6-diacetamido-4-fenilkinolint kapunk, 35 amely vegyület azonos a 8. példa szerint előállított termékkel. (Hozam: 98%) Szabadalmi igénypontok 40 1. Eljárás az I általános képletű 3-amino-kinolin-származékok előállítására, amely általános képletben Rx hidrogénatomot, rövidszénláncú alkil-, vagy trifluormetil-csoporttal, egy vagy több halogénatommal helyettesített vagy helyettesítetlen rö-45 vidszénláncú vagy 15 szénatomos alkil- vagy fenil-(rövidszénláncú)-alkil-csoportot képvisel, X jelentése hidrogénatom vagy —CORx általános képletű acil-csoport, ahol Rx

jelentése megegyezik a fentivel, R2

halogénatomot, trifluormetil-, rövidszén-50 láncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, nitro-, aminovagy —NHCORi általános képletű acilamino-csoportot jelent, amely utóbbi általános képletben Rx jelentése azonos a fentivel, n 1 és 4 közötti egész szám, Ph pedig helyettesítetlen vagy rövid-55 szénláncú alkoxi-csoporttal, trifluormetil-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenil-csoport, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet, amely általános képletben n, R2 és Ph jelentése megegyezik a fent megadottal, 60 valamely III általános képletű acilezó'szerrel — ahol Rx jelentése a fent megadottal azonos — vagy ennek reakcióképes származékával reagáltatunk, majd a kapott terméket kívánt esetben, ha R2 nitro-csoport, ezt redukáljuk és/vagy, ha R2

amino-65 csoport, acilezzük. (Eis.: 1971. április 2.) 4