163633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-[(5,6,7,8-tetrahidro-1-naftil)-OXI]-3-amino- 2-propanolok előállítására
163633 11 12 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált l-[(5,6,7,8-tetrahidro-l-naftil)-oxi]-3-amino-2-propanolok, cisz-transz izomerjeik és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben Z és Z1 hidroxilcsoportokat jelentenek, de egyikük hidrogénatomot is jelenthet, vagy együtt egy oxigénatomot jelentenek, R1 és R 2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek — azzal jellemezve, hogy a) az I általános képlet keretébe tartozó VIII, XXI és XXII általános képletű vegyületek előállítására — ezekben a képletekben R1 és T 2 a fenti jelentésűek. Egy VI képletű l-(2,3-epoxi-propoxi> -5,8-dihidronaftalint iners oldószerben egy szerves peroxisavval reagáltatjuk, majd a keletkezett VII képletű 1 -[6,7-epoxi-5,6,7,8-tetrahidro-1 -(2,3-epoxi-propoxi)-naftalint egy IX általános képletű aminnal reagáltatjuk — ebben a képletben R1 és R 2 a fenti jelentésűek —, ezután kívánt esetben az így kapott VIII általános képletű l-[6,7-epoxi(-5,6,7,8--tetrahidro-l-naftil)-oxi]-3-(szubsztituált amino)-2--propanolt — ebben a képletben R2 és R 2 a fenti jelentésűek — egy komplex fémhidriddel redukáljuk, végül a keletkezett, XXI és XXII általános képletű vegyületekből álló keveréket — ezekben a képletekben R1 és R 2 a fenti jelentésűek — kromatografálással szétválasztjuk, vagy b) az I általános képlet keretébe tartozó XXI és XXII általános képletű vegyületek előállítására — ezekben a képletekben R1 és R 2 a fenti jelentésűek — egy XI vagy XII képletű 6-, illetve 7-metnxi-1-tetranolt 240 és 280 C° közötti hőmérsékleten egy dehidrogénezőszerrel reagáltatunk, az így kapott XIII, illetve XIV képletű 6-, illetve 7-metoxi-1-naftolt cseppfolyós ammóniában lítiummal redukáljuk, a reakcióterméket hidrolizáljuk, a keletkezett XV, illetve XVI képletű l-hidroxi-7,8-dihidro-6(5H)-, illetve -5,6-dihidro-7(8H)-naftalinont 100C°-nál alacsonyabb forráspontú alkoholban redukáljuk, az így kapott XVII, illetve XVIII képletű 5,6,7,8-tetrahidro-l,6-, illetve -1,7-naftalindiolt 100C°-nál alacsonyabb forráspontú alkoholban egy kevés szénatomos alkálifémalkoxiddal átalakítjuk sójává, az alkálifémsót egy V általános képletű epoxiddal—ebben a képletben Y klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatjuk, majd az így kapott XIX, illetve XX képletű 5,6,7,8-tetrahidro-l-(2,3-epoxi-propoxi)-6-, illetve -7-naftolt egy IX általános képletű amional reagáltatjuk — ebben a képletben R1 és R a a fenti jelentésűek —, vagy c) az I általános képlet keretébe tartozó cisz XXVIII általános képletű vegyületek előállítására 5 — ebben a képletben R1 és R 2 a fenti jelentésűek — XXIV képletű dihidronaftol-1-acetátot 92—98%-os vizes ecetsavban oldunk, az oldathoz ezüst acetátot és jódot adunk, majd 80—120C°-on melegítjük, a reakcióterméket lúgosán hidrolizáljuk, a kapott 10 XXIX képletű cisz-5,6,7,8-tetrahidro-l,6,7-naftalintriolt 100C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten forró alkoholban egy kevés szénatomos alkálifém-alkoxiddal alkálifémsóvá alakítunk, az oldószert eltávolítjuk, a maradékot poláris aprotikus oldószerben 15 egy V általános képletű epoxiddal reagáltatjuk — ebben a képletben Y a fenti jelentésű —, és a keletkezett 6,7-cisz-5,6,7,8-tetrahidro-l-(2,3-epoxipropoxi)-6,7-naftalindiolt egy IX általános képletű aminnal reagáltatjuk — ebben a képletben R1 és R 2 20 a fenti jelentésűek —, vagy d) az I általános képlet keretébe tartozó transz XXIII általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R1 és R 2 a fenti jelentésűek — valamely IV képletű 5,8-dihidronaftolt iners oldó-25 szerben egy szerves peroxisavval reagáltatunk, majd a keletkezett XXX képletű 5,6,7,8-tetrahidro-6,7-epoxi-l-naftolt iners oldószerben perklórsavval reagáltatjuk, az így kapott XXV képletű transz-5,6,7,8-tetrahidro-l,6,7-naftalintriolt egy 100 C° 30 alatti hőmérsékleten forró alkoholban egy kevés szénatomos alkálifém-alkoxiddal sóvá alakítjuk, a sót egy V általános képletű epoxiddal — ebben a képletben Y klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatva átalakítjuk XXVI képletű 6,7-transz-35 -5,6,7,8-tetrahidro-l-(2,3-epoxi-propoxi)-6,7-naftalindiollá, és azt egy IX általános képletű aminnal reagáltatjuk — ebben a képletben R1 és R 2 a fenti jelentésűek —, majd adott esetben az a), b), c) és d) eljárásváltozat-40 tok bármelyike szerint kapott terméket savval reagáltatva átalakítjuk savaddíciós sójává. 2. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 6,7-cisz-5,6,7,8-tetrahidro-l-[2-hidroxi-3-(terc-butilarnino)-propoxi]-6,7-nafta-45 lindiol előállítására azzal jellemezve, hogy 6,7-cisz-5,6,7,8-tetrahidro-1,6,7-naftalintriolt alkálifémsóvá alakítunk, azt egy V általános képletű epoxiddal reagáltatjuk — ebben a képletben Y klór- vagy brómatomot jelent —, és a kapott 6,7-cisz-5,6,7,8-50 -tetrahidro-1 -(2,3-epoxipropoxi)-6,7-naftalindiolt IX általános képletű aminként terc-butilaminnal reagáltatjuk. 6 lap, 27 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6 75-5267 — Szegedi Nyomda
