163629. lajstromszámú szabadalom • Szelektív herbicid szer
163629 3 esetében szokásos módon elkészítve, például porok, porozószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában alkalmazhatók. Különösen alkalmasak a megfelelő adalékokat tartalmazó emulziók. Adalékként a következők alkalmazhatók: iners, folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagok, illetve hígítószerek, valamint adott esetben felületaktív anyagok, mint nedvesító'szerek, tapadást fokozó szerek, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagok, valamint trágyák és egyéb anyagok. Megfelelő folyékony hordozóanyagok a következők: víz, ásványolajok és más szerves oldószerek, mint amilyen például a xilol, ciklohexanol, ciklohexanon, izoforon, kloroform, széntetraklorid, dimetilformamid, dimetilszulfoxid stb. Szilárd hordozóként például mész, kaolin, kréta, talkum és különböző agyagok stb. jöhetnek szóba. Felületaktív anyagként például anionaktív, kationaktív és nem-ionogén termékek jöhetnek számításba, ezekre például a következők említhetők meg: etoxilezett nonilfenol, alkilfenolpoliglikoléter, tributilfenilpoliglikoléter, alkilarilszulfonátok, alkilarilpoliéteralkoholok, izotridecilalkohol, alkilszulfátok, lauriléterszulfát, zsíralkohol-etiléndioxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, polioxietilénalkiléter, etoxilezett polipropilén, szorbitészter és laurilalkohol-poliglikoléteracetál stb. A találmány szerinti készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, például keveréssel vagy őrléssel. Kívánt esetben az egyes komponensek csak röviddel az alkalmazás előtt keverhetők be, ez a gyakorlatban például az úgynevezett keverőtartályos eljárással végezhető. Valamely alkalmazásra kész készítmény hatóanyagtartalma célszerűen a készítmény körülbelül 2—80súly%-át, előnyösen 15—50súly%-át teheti ki. A készítmények emellett körülbelül 98— 20 súly % szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, valamint adott esetben legfeljebb körülbelül 20 súly% felületaktív anyagot tartalmaznak. A jellemzett hatóanyagok vagy önmagukban, vagy több hatóanyag keverékeként alkalmazhatók. A találmány szerinti szerekhez más herbicidek is adagolhatok, például a hatás-spektrum szélesítésére, a szelektivitás javítására vagy az időjárástól való függés csökkentésére. Adalékanyagként különösen azok előnyösek, amelyek szinergetikusan növelhetik a hatást, így például bizonyos nedvesító'szerek, emulgeátorok, oldószerek, nem fitotoxikus olajok stb. Az I általános képletű hatóanyagok képletében szubsztituensként Rx esetében elsősorban az 1—3 szénatomos alkilcsoportokat, R2 esetében pedig a következő csoportokat nevezzük meg: fenil-, 2-metilfenil-, 3-metilfenil-, 3-etilfenil-, 4-etilfenil-, 3-metoxifenil-, 4-metoxifenil-, 3-metilmerkaptofenil-, 3-klórfenil, 3-fluorfenil-, 4-fluorfenil-gyök stb. Az I általános képletű új hatóanyagok ismert eljárásokkal állíthatók elő, például a megfelelő klórhangyasav-észterekből és anilin-származékokból vagy a megfelelő fenolokból, illetve ezek sóiból és karbamoilkloridokból szervetlen vagy szerves bázisok hozzáadása mellett, vagy a megfelelő 3-nitrofenil-N-alkil-N-arilkarbamátokból a nitrocsoport 4 aminocsoporttá való hidrogénezésével, például Raney-nikkel alkalmazásával metanolban, és ezt követően klórtiohangyasav-S-metilészterrel való reagáltatással, adott esetben szervetlen vagy ter-5 cier szerves bázis hozzáadása mellett. Az I általános képletű vegyületek előállítása tehát úgy történhet, hogy II képletű vegyületet egy III általános képletű aminnal reagáltatunk szervetlen vagy szerves bázis hozzáadása közben, vagy 10 IV képletű vegyületet egy V általános képletű karbamoilkloridokkal reagáltatunk szervetlen vagy szerves bázisok hozzáadása közben, vagy egy VI általános képletű vegyületet katalitikusan a megfelelő aminná redukálunk, majd az így kapott ter-15 méket CH3 —S— CO—Cl képletű vegyülettel — adott esetben egy szervetlen vagy tercier szerves bázis hozzáadása közben — a kívánt végtermékké alakítjuk át, ahol a nevezett képletekben Rx és R 2 a fenti jelentésű. 20 Az alábbi példák kapcsán közelebbről ismertetjük a találmány szerinti herbicid szer hatóanyagát képező vegyületek előállítását. S-metil-N-[ 3-( N'-metil-N' -fenilkarbamoiloxi)-2- -fenil]-tiokarbamát előállítása. 18,3 g (0,1 mól) 3-hidroxi-tio-karbanilsav-S-metilésztert és 17,0g (0,1 mól) N-metil-N-fenil-karbamoilkloridot 50 ml vízmentes piridinben oldunk, és az oldatot 45 percen át 90°-on tartjuk. Ezután 30 vákuumban bepároljuk, a maradékot metilénkloridban oldjuk, az oldatot jég hozzáadása közben hígított nátriumhidroxid-oldattal, vízzel, hígított sósav-oldattal, víz és nátrium-hidrogénkarbonátoldattal mossuk, a megadott sorrendben, majd 35 magnéziumszulfáttal végzett szárítás után bepároljuk. A kezdetben olajos maradékból éter/izopropiléter elegyből kristályosítva 10 g (az elméleti 32%-a) kristályos anyagot kapunk, olvadáspont 10—102 C°. „ S-metil-N-[-3- (N'-metil-N'-etilfenilkarbamoiloxi) --fenil]-tiokarbamát előállítása. 10,8 g (0,08 mól) 4-etil-N-metilanilin 50 ml etilacetáttal készített oldatába keverés és 10—15 C°-ra való hűtés közben egyidejűleg 19,6 g (0,08 mól) 45 klórhangyasav-3-metilmerkapto-karbonilamino-fenilészter 100 ml etilacetáttal készített oldatát és 11,1 g káliumkarbonát 50 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 30 percen át keverjük hűtés nélkül, majd jég hozzáadása közben a szerves 50 fázist híg sósav-oldattal és vízzel mossuk, ezután magnéziumszulfáttal szárítjuk, végül etilacetátos oldatban (semleges) alumíniumoxidon szűrjük, és vákuumban bepároljuk. 55 Kitermelés: 23,4 g = az elméleti 85 %-a. Tetrahidrofurán/pentán elegyből való átkristályosítás után a termék olvadáspontja 104—108 C°. A közbenső termékként átalakításra kerülő klórhangyasav-3-metil-merkapto-karbonilamino-fenil-60 észtert a szokásos módon állítjuk elő 3-hidroxi-tiokarbanilsav-S-metilészterből és foszgénből etilacetátos dimetilanilin hozzáadása közben. Analóg módon állíthatók elő a következő, a találmány szerinti herbicid szerben alkalmazásra ke-65 rülő vegyületek is: 2
