163560. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N1N6-diszubsztituált ditiokarbamoilhidrazinok nehéz fémsóinak előállítására
163560 nikkelnitrátot csepegtetünk. A továbbiakban a 12. példa szerint járunk el. A hozam 5,75 g, az elméletinek 91%-a. 14. példa 5 50 ml dimetilformamidban oldott 5 g l-metiI-6-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazinhoz keverés közben lassan, 25 °C-on 75 ml etanolban oldott 5 g rézacetátot adagolunk. Ezt követően a reakciókeveréket 3 °C-ra lehűtjük, a zöldesfekete csapadékot 10 leszívatjuk, vízzel és metanollal mossuk és 60 °C-on szárítjuk. A hozam 5,2 g, az elméletinek 83%-a. Op.=l 95-200 °C. 15. példa 50 ml dimetilformamidban oldott 5 g l-metil-6--(l-metilalhl)-ditiokarbamoilhidrazin és 7,5 ml vízben oldott 3,5 g nátriumacetát elegyébé keverés közben 25 ml etanolban oldott 12 g kobaltnitrátot 20 csepegtetünk. További 15 perces keverés után a barnásfekete csapadékot leszívatjuk, vizzel és metanollal mossuk és 60 u C-on szárítjuk. A hozam 6 g, az elméletinek 94%-a. 25 16. példa 2,6 g l,6-di-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazint 10 ml dimetilformamidban oldunk. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten, keverés közben 40 ml 30 vízben oldott 2 g rézacetátot csepegtetünk, a reakciókeveréket még 15 percig keverjük és +5 °C-ra lehűtjük. A kivált terméket leszívatjuk, vízzel és etanollal mossuk. A hozam 3 g rézvegyület, az elméletinek 92%-a. A termék sötétzöld színű por, 35 op.=178-183°C. 17. példa 1,8 g 1,6-dimetil-ditiokarbamoilhidrazint 15 ml 4Q dimetilformamidban oldunk és ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten 50 ml vízben oldott 2 g rézacetátot csepegtetünk. A reakciókeveréket +5 °C-ra lehűtjük, a kivált terméket leszívatjuk és vízzel és alkohollal mossuk. A hozam 2 g rézvegyület, az .,elméletinek 79%-a. A termék sötétbarna por, pp.=205°C. 18. példa 2,6 g l,6-di-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazint ^Q 15 ml dimetilformamidban oldunk. Ehhez az oldathoz 25 ml vízben oldott 2,5 g nikkelacetátot csepegtetünk. A képződött olívzöld csapadékot leszívatjuk, vízzel és etanollal mossuk. A hozam 2,8 g nikkelvegyület, az elméletinek 88%-a. 55 19. példa 2,5 g (13,7 mmól) 4-benzil-tioszemikarbazidot 50 ml ámetilformamidban oldunk, és az oldathoz 3,02 g (13,7 mmól) cinkacetátot és 1,36 g allilmustárolajat 60 adunk. A reakcióelegyet 80 c C-ra melegítjük fel 3/4 óráig tartjuk ezen a hőmérsékleten, majd 60 C-ra hűtjük le, és keverés közben 100 ml vízzel elegyítjük. A keveréket 15 °C-ra hűtjük le, és a kivált terméket, az l-benzil-6-allil-ditiokarbamoil-hidrazin cinksóját 65 8 kiszűrjük, és dimetilformamiddal, vízzel és metanollal mossuk. Hozam: 3,9 g (82%). Elemi összetétele: C12 H 14 N 4 S 2 Zn. Cinktartalma: számított: 19,01%, talált: 18,60%. 20. példa 2,5 g (14,9 mmól) 4-fenil-tioszemikarbazidot és 3,28 g (14,9 mmól) cinkacetátot 50 ml dimetilszulfoxidban oldunk 40 °C hőmérsékleten, azután hozzáadjuk 1,48 g (14,9 mmól) allilmustárolaj 10 ml dimetilformamiddal készített oldatát. A reakcióelegyhez 80 °C hőmérsékleten 3/4 óráig tartó melegítés után 60 °C hőmérsékleten, keverés közben 100 ml metanolt csepegtetünk. A reakcióelegyet lehűtjük, a keletkezett terméket, az. l-fenil-6-allil-ditiokarbamoil-hidrazin cinksóját leszívatással elválasztjuk, majd vízzel és metanollal mossuk. Hozam: 4,3 g (87,4%). Elemi összetétele: Ct ,H 12 N 4 S 2 Zn. Cinktartalma: számított: 19,82%, talált: 18,98%. 21. példa 2,5 g (14,4 mmól) 4-ciklohexil-tioszemikarbazidot 25 ml dimetilszulfoxidban oldunk, és az oldathoz hozzáadjuk 1,42 g (14,4 mmól) allilmustárolaj és 3,16 g cinkacetát 25 ml dimetilformamiddal készített oldatát. A reakcióelegyet a 8. példa szerinti módon dolgozzuk fel, amikor is a 4-ciklohexil-6-allil-ditiokarbamoil-hidraziri cinksóját kapjuk. Hozam: 4,1 g (83,6%). Elemi összetétele: Ci I Hi 8 N 4 S 2 Zn. Cinktartalma: számított: 19,46%, talált: 19,28%. 22. példa 5 g (27,5 mmól) 4-benzil-tioszemikarbazidot 50 ml dimetilformamidban oldunk, és 3,1 g 1 -metilallilmustárolaj hozzáadása után az oldatot 1 órán átkeverjük 80 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet 60 °C-ra hűtjük le, és ezen a hőmérsékleten 6 g (27,5 mmól) cinkacetát 100 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Fél óra utóreagáltatás után a reakcióelegyet lehűtjük, a kapott terméket, az l-benzil-6--(l-metilallil)-ditiokarbamoil-hidrazin cinksóját kiszűrjük és forró vízzel, majd acetonnal mossuk. Hozam: 7,8 g (71%). Elemi összetétele: Cj 3 H! 6 N 4 S 2 Zn. Cinktartalma: számított: 18,27%, talált: 18,30%. 23. példa 5 g 4-benzil-tioszemikarbazidot 50 ml dimetilformamidban oldunk és 3,1 g 1-metilallilmustárolaj hozzáadása után a reakcióelegyet 1 órán át melegítjük 80 °C hőmérsékleten, azután 15 °C-ra hűtjük le, és lassan hozzáadjuk 6,86 g (27,5 mmól) nikkelacetát 100 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyből kiválik az olajzöld nikkelsó, amelyet a továbbiakban a cinksóhoz hasonló módon dolgozunk fel. Hozam: 8,2 g(85%). Elemi összetétele: C] 3Hí 6 N 4 S 2 Ni. Nikkeltartalma: számított: 16,72%, talált: 16,30%. 4
