163559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
163559 nmekkel) értékes gyomirtó hatással rendelkező N,N'-diszubsztituált-bipiridUium-sókká alakíthatjuk. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A kitermeléseket a betáplált 4-helyettesített piridinre vonatkoztatjuk feltéve, hogy mást nem közlünk. 1-14. példa E példában l-(4-piridil)-piridinium-kJoridnak 4,4'-bipiridillé és/vagy ,2,2'-bipiridillé történő átalakítását mutatjuk be. Az eljárás a következő: \ g i-(4-piridil)-piridinium-kloridot vagy 1 g l-(4-piridil)-piridinium-klorid-hidrokloridot (lásd í. 10 15 táblázat), piridint és néhány példában fémsót Carius-csőben összekeverünk, majd a csövet evakuáljuk és lezárjuk. A reakcióelegyet az I. táblázatban megadott hőmérsékleten és ideig melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és megelemezzük. A kapott termékeket az I. táblázatban tüntetjük fel. , Az alábbi jelöléseket alkalmazzuk: PPC= 1 -(4-piridil)-piridinium-klorid PPC- HG,=a fenti termék hidrokloridja. 1.5-25. példa E példákban 4-halcgén-piridineknek bipiridilekké történő átalakítását ismertetjük. A módszer az 1 — 14. példában megadott azzaí a változtatással, hogy piridil-piridinium-klorid helyeit 4-halogén-piridint alkalmazunk. II. táblázat .Példa szám Helyettesített piridin Piridin ml Hömérs. C° Idő (óra) - • ••——" Termék % 15 16 •17* 18 19 ! ' ' 20 21 22 23 24 25 4-bróm-piridin.HCl 4-bróm-piridin.HCl 4-bróm-piridin.HCl 4-klór-piridin.HCl 4-bróm-piridin.HCl 4-bróm-piridin 4-bróm-piridin.HCl 4-brőm-piridin.HCl 4-klór-piridin. HC! 4-bróm-piridin.HCl 4-bróm-piridin.Hcí 5 6 3,5 g 6 6 6 6 2,5 6 6 6 250 180 180 160 160 180 Í80 300 180 90 60 4 4 5 4 4 4 4 5 2 4,4'-(44,5) 4,4'-(61,5) 4,4'-(10) 4,4'-(26) 4,4'-(26,7) 4,4'-(46,5) 4,4'-(62) (2,2'-(15) (2,4'-(24) (4,4'-(21) 4,4'-(54) (PPC (63) (nincs biF iridil) PPC (17,3) piridin helyett piridin-hidrokloridot alkalmazunk. 26-46. példa E példákban 4,4'-bipiridil és 2,2'-bipiridil előállítását ismertetjük piridinből és halogénből. Az eljárás részleteit (reagens mennyisége, hőmérséklet és idő) a ÍIL táblázatban közöljük, A „termék %" a bipiridilnek a betáplált halogénre vonatkoztatott kitermelését jelenti. 45 B) Halogén=bróm vagy jód Piridint Carius-csőbe töltünk és 0°C-ra hűtjük. A halogént a kívánt mennyiségben hozzáadjuk, a Carius-csövet lefagyasztjuk, evakuáljuk, lezárjuk is a táblázatban megadott ideig a kívánt hőmérsékleten 50 melegítjük. A reakcióelegy feldolgozását és eiem/.ését a fent ismertetett módon végezzük el. A) Halogén=klór Piridines. klóroldatot oly módon készítünk, hogy paridinen Ö°C-on klórt vezetünk át nitrogén-áramban. A kapott oldat részletét nitrogénatmoszférában Carius-csőbe visszük át, melyet lezárunk és a táblázatban meghatározott ideig az adott hőmérsékleten melegítünk. A csövet szobahőmérsékletre hűtjük és tartalmát leszűrjük. A szilárd anyagot metanol és vizes ammónia elegyében oldjuk és a kapott oldatot gáz/folyadék kromatogvafálással elemezzük. 47-68. példa 55 14 ml piridint Carius-csőbe töltünk és 0 °C-ra hűtjük. Kívánt mennyiségben lassan brómot (0,8 mi) adunk hozzá és szükség esetén (lásd IV. táblázat) fémsót is hozzáadunk. A cső tartalmát befagyasztjuk, majd a csövet evakuáljuk és lezárjuk. A cső tartalmát <50 ezután a táblázatban megadott ideig a kívánt hőmérsékleten melegítjük. A kapott elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük és a szilárd anyagot metanol és vizes ammónia elegyében oldjuk. A kapott oldat bipiridil-tartalmát gáz/folyadék kromatográfiás 55 úton határozzuk meg. 3
