163553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P-helyettesített O-aroil-anilin nitrogénen szubsztituált származékainak előállítására

163553 19 szulfát felett szárítjuk és a szűrletet bepároljuk. A kristályos maradék 81-85 °C-on olvad. Az ily módon kapott N-[4-klór-2-(a,a-dimetoxi-benzil)-fenil]-N-metil-etiléndiamint metanol-víz elegyből átkristályosítjuk. Az olvadáspont átkristályosítás után nem változik. Kitermelés: 95%. A szabad bázist vízmentes metanolban ekvimoláris mennyiségű 0,1 n sósavval semlegesítjük. A hidroklorid etariol-éter elegyből történő kristályosítás után 100 °C-on: bomlás közben olvad. E vegyület a 45. példában ismertetett eljárással analóg módon is előállítható. 34. példa #-[p-klór-o-(a,a-dietoxi-benzil)-N-metil-anilinoj-etilkarbaminsav-metilészterből a 33. példában leírt módon nátriumhidroxiddal dimetilszulfoxidban N-[4-klór-2-(a,a-dietoxi-benzil)-fenil]-N-metil-etiléndiamint állítunk elő. A termék etanol-víz elegyből történő átkristályosítás után 65 °C-on olvad. Kitermelés: 95%. A fenti vetületet a 33. példában leírt módon hidrökloriddá alakíthatjuk. A sósavas só etanol-éter elegyből történő kristályosítás után 170 °C-on bomlás közben olvad. 35. példa 14,8 g \N-[4-klór-2-(oí.a-dietoxi-benzil)-fenil]-N-metil-karbamoil) -metilkarbarninsav-metilészter, 120 ml dimetilszulfoxid és 30 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat elegyét 1 órán át 80°C-on keverjük. A reakcióelegyet feldolgozás céljából 200 ml jeges vízbe öntjük és 2X100 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített metilénkloridos extraktokat vízzel 5— 6-szor mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó 2-amino-4'-klór-2'-(a,a-dietoxi-benzil)-N-metil-acetanilid etilácetátos átkristályosítás után 158 -159°C-on olvad. Kitermelés 59,6%. E vegyületet a 42. példában ismertetett eljárással analóg módon is előállíthatjuk. 36. példa (3-[p-klór-N-metil-o-(2-fenil-1.3-dioxolán-2-il)-anilino]-etilkarbaminsav-metilészterből a 33. példában leírt módon N-[4-klór-2-(2-fenil-L3-dioxolán-2-il)]-N-metil-etiléndiamint állítunk elő, mely éter-petroléter elegyből történő kristályosítás után 82—84 °C-on olvad. Kitermelés: 5%. É vegyület a 45. példában ismertetett eljárással analóg módon is előállítható. 37. példa ß-[o- ( a,a-dimetoxi-benzil)-p-nitro-anilino}etilkarbaminsav-metilészterből a 33. példában leírt módon N-[2-(a,a-dimetoxi-benzil)-4-nitro-fenil]-etiléndiamint állítunk elő. A termék metanol-víz elegyből történő kristályosítás után 150—152°C-on olvad. Kitermelés 90%. 38. példa j3-[p-klór-o-(2'-fluor-a,a-dimetoxi-benzil)-N-metil-anilínoj-etilkarbaminsav-metilészterből a 33. példában leírt módon N-[4-klór-2-(o-fluor-Q:.a-dimetoxi~ -benzil)-fenil]-N-méiiI-etiléndiarnint állítunk elő, melynek infravörös spektruma 157 cm—'-nél jellegze-10 •• 20 tes sávokat mutat. Kitermelés: 90%. E vegyület a 43. példában ismertetelt eljárással analóg módon is előállítható. 5 39. példa • /3-[o-(a,o-dimetoxi-benzil)-N-metil-p-nitro-anilihof -etilkarbaminsav-metiiészterből a 33. példában leírt módon N-[2-(a,a-dimetoxi-benzil)-4-nitro-fenil]-N-metíl-eíiléndiaiTiint állítunk elő. A vegyület infravö-10 rös spektruma 1110 és 1054 cm—1

-nél jellegzetes sávokat mutat. Kitermelés: 70%. 40. példa Ftálimidoacetükloridból és 5-klór-2-metilamino-15 -benzofenon-dietilacetálból a 19. példában leírt módon o-(N-metil-N-ftálimidoacetil)-p-klór-benzofenon-dietilacetált állatunk elő. A termék éteres kristályosítás után 176 °C-on olvad. 10 mg o-(N-metil-N-ftálimidoacetil)-p-klór-benzo-20 fenon-dietilacetált 1 ml dioxában oldunk és 2 csepp hidrazin-hidrátot adunk hozzá. Az elegyet 3—4 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, vízbe öntjük és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a 25 szűrletet bepároljuk. A maradékot éterből kristályosítjuk. A kapott 2-amino-4'-klór-2'-(a,a-dietoxi-benzil)-N-metil-acetanilid 156°C-on olvad. Kitermelés: 90%. E vegyület a 45. példában ismertetett eljárással analóg módon is előállítható. 30 4L példa {N-[4-bróm-2-(dietoxi-2-pikolil)-fenil]-N-metil-karbamoilTi-metilkarbaminsav-metilészterbőí a 35. példában leírt módon 2-amino-N-[4-bróm-2-(dietoxi-2-pi-35 kolil)-fenil]-N-metil-acetamidot állítunk elő, mely éteres kristályosítás után 148-150 °C-on olvad. Kitermelés: 80%. E vegyület a 45. példában ismertetett eljárással analóg módon is előállítható. 40 41/a példa '•->'.• • 100 g 7-klór-l,3-cihidro-5-fenil-2H-l ,4-lien/odia/cpin-2-on, 500 ml mctilénklorid, 50 ml etanol és 80 g káliumkarbonát elegyét szobahőmérsékleten keverjük és 100 ml klórhangyasav-benzilésztert csepegtetünk 45 hozzá. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, az elegyet jeges vízbe öntjük és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos extraktot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A 50 maradékot kovasavgélen metilénkloriddal kromatografáljuk. A kapott 5-etoxi-7-klór-l,2,3,5-tetrahidro-2-oxo-5-fenil-4H-l,4-benzodiazepin-4-karbonsav-benzilészter éter-petroléter elegyből történő kristályosítás és átkristályosítás után 210-212 °C-on olvad. 55 A kapott termékből a 6. példában leírt módon j{N-[4-klór-2-(a,a-dietoxi-benv,il)-fenil]-karbamoil) -metilkarbaminsav-benzilésztert állítunk elő, mely kovasavgélen történő kromatografálás, 20:1 arányú metilénklorid-etilacetát eleggyel történő eluálás és 60 éter-petroléter elegyből végrehajtott átkristályosítás után 120-123 °C-on olvad. 150 mg (N-[4-klór-2-(a,a-dietoxi-benzil)-fenil]-karbamoilj-metilkarbaminsav-benzílészter és 15 ml vízmentes etanol oldatához 50 mg 5%-os palládium-szén 65 katalizátort adunk és szobahőmérsékleten, normál