163546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aktív lizergsavészterek előállítására
163546 Vízelvonószerként karbodümideket célszerű használni. A legjobb eredményt a diciklohexil-karbodiimiddel értük el, de alkalmas pl. a dialkilkarbodiimid (dimetil-karbodiimid), <flaril-karbodümid (difenil-karbodiimid, ditolil-karbodiimid) is. 5 A reakciót célszerű oldószerben kivitelezni. Előnyösen használható a tetrahidrofurán, metilklorid, kloroform, acetonitri^stb. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők: 10 a) az új aktív lizergsavészterekkel igen előnyösen lehet anridálási reakciókat végezni, b) az eljárás alkalmas bármely eddig ismert lizergsavészter előnyös előállítására. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az 15 alábbi kiviteli példákat adjuk meg: /. példa 9,10-Dihidro-d-lizerpav-pentaklór-fenol-észter előállítása. 20 1,36 g vízmentes 9,10-dihidro-d-lizergsavat feloldunk 60 írd tetrahidrofurán és 60 ml diklórmetán elegyében, majd hozzáadunk 1,35 g pentaklór-fenolt. Az oldatot keverés közben lehűtjük 5 °C-ra, és 2 óra alatt kisebb részletekben 1,25 g diciklohexil-karbodi- 25 imidet szórunk hozzá. Az oldatot fokozatosan 20 °C-ra melegítjük, és további 2 órán át keverjük. A kristályosan kivált diciklohexil-karbamidot szűrjük és 10 ml tetrahidrofuránnal mossuk. A szfirletet és a mosófolyadékot egyesítve csökkentett nyomáson 30 szárazra pároljuk. A száraz maradékot 5 ml benzolban melegen oldjuk, majd az oldatot keverés közben 100 ml petroléterbe csurgatjuk. A szuszpenziót 24 órán át jegeljük, majd a terméket szűrjük, 20 ml hideg petroléterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 1,8 g (69,5%), (a) |° =+3° (c=0,5t etanol). 2. példa 1-Metil-d-lizergsav-pentaklór-fenol-észter előállítása. A vegyületet 1,42a l-metil*d-lizergsavbólés 1,35 g pentaklór-fenolból állítjuk elő az 1. példában leírt eljárással. Kitermelés: 1,8 g (68%), (a) &°=+14° (c=0,5, etanol). 3. példa 1 -Metil-9,10-dihidro-d-lizergsav-pentaklór'fenolészter előállítása. A vegyületet 1,43 a l-metil-9,10-dihidro-d-lizergsaVból és 1,35 g pentaklór-fenolból állítjuk elő az 1. példában leírt módon. Kitermelés: 2,0 g (75%), (a) |Q= -22° (c»0,5, etanol). 4. példa d-Lizergsav-pentaklór-íenol-észter előállítása. A vegyületet 1,35 g d-lizergsavból és 1,3 g pentaklór-fenolból állítjuk elő az 1. példában leírt módon. Kitermelés: 1,6 g (62%), (a) 2 #=+31° (c=0,5, etanol). Szabadalmi igénypont Eljárás I általános képletű új aktív d-lizergsavészterek előállítására - a képletben £*y ~CH=C- vagy -CH2 -CH-csoportöt jelent, R jelentése hidrogénatom, vagy metil-csoport - azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű d-lizergsavat' - a képletben £*"y ós R jelentése a fenti - karbodiimidtípusú vízelvonószer jelenlétében pentaklór-fenollal reagáltatunk. 1 lap 2 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Köny vkiadó ig azgatója. OKISZ Labor 13-0918~Ny/74
