163471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített azabicikloalkánok előállítására
3 163471 4 vagy magnézium hidroxidjai és karbonátjai, valamint a víz jelenlétében bázisosan reagáló kvaterner ammóniumvegyületek, pl. tetrametilammóniumhidroxid és hasonlókjönnek tekintetbe.' Oldószerként alifás vagy aromás szénhidrogének és halogénezett szénhidrogének, mint benzol, toluol, xilol, petroléter, klórbenzol, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, továbbá éterek és éterszerű vegyületek, mint diaikiléterek vagy tetrahidrofurán, vízzel elegyedő oldószerként pedig alkalonok és ketonok stb. alkalmasak. A (II) általános képletű azabicikloalkánoknak a (IV) általános képletű merkaptánok alkálifémsóival való reagaltatása esetén a közbenső termékként képződő azabicikloalkán-2-karbonsavhalogenideket további tisztítás nélkül, közvetlenül reagáltathatjuk a merkaptán sójával. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében az (I) általános képletű új helyettesített azabicikloalkánok oly módon is előállíthatók, hogy valamely (II) általános képletű azabicikloalkánt — ahol Rí, R2 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, — savmegkötőszer jelenlétében szénoxiszulfiddal (COS) és ezt követően valamely klóralkilezőszerrel illetőleg alkenilezőszerrel reagáltatunk. Savmegkötőszerként e reakcióhoz is a fentebb említett ilyen szerek, elsősorban az alkálifém-hidroxidok jönnek tekintetbe. Klóralkilezőszerként elsősorban klóralkilhalogenidek alkalmazhatók. A találmány értelmében a (II) általános képletű helyettesített azabicikloalkánoknak a fent említett módszerekkel (I) általános képletű vegyületekké történő átalakítása — 20 C° és +100 C°, előnyösen 0 C° és + 30 C° közötti hőmérsékleten történhet. A (II) általános képletű azabicikloalkánok részben már ismert vegyületek, részben pedig új termékek. Az új ilyen vegyületek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő, a megfelelő heteroaromás vegyületek 100—180 C° hőmérsékleten, 100—200 atm túlnyomáson, vizes emulzióban, nemesfém-katalizátorok, pl. ruténiumos aktívszén-katalizátor jelenlétében történő hidrogénezése útján. A (II) általános képletű vegyületek két izomer alakban, mégpedig cisz- és transz-konfigurációban fordulhatnak^ elő. Az oly 2-azabiciklo[4,4,0]dekán (dekahidrokinolin) esetében, amely a (II) általános képletben szereplő Rt és R2 helyén egyaránt hidrogénatomot tartalmaz, a cisz-és transz-izomerek könnyen elválaszthatók egymástól; az így szétválasztott kiindulóanyagokból azután az (I) általános képletű helyettesített azabicikloalkánok két sorozatát, tehát a cisz- és transz-konfigurációjú sorozatot állíthatjuk elő. Az (I) általános képletnek megfelelő új helyettesített azabicikloalkánok kiváló herbicid tulajdonságokat mutatnak. E vegyületek részben általános herbicid szerekként, részben pedig gyomnövényeknek és fűszerű gyomoknak a rizs-kultúrákban (vizes vagy száraz rizs-kultúrákban) történő szelektív irtására alkalmasak. E hatóanyagokkal a rizs-kultúrákban az egyébként csak nehezen irtható gyomnövény-fajtákat is jó eredménnyel irthatjuk; vizes rizs-kultúrákban elsősorban az Echinochloa sp., Eleocharis sp., Monochoria, Sagittaria, Panicum sp., Cyperaceae, Rotala, Linderia, 5 Vandellia, Paspalum sp. stb. fajtájú gyomnövények, száraz rizs-kultúrákban pedig elsősorban ugyancsak az Echinochloa sp., továbbá a Digitaria sp., Brachiaria sp., Sida sp., Cyperaceae, Acanthosperum sp. stb. fajtájú gyomnövények irthatok jó hatással. Minthogy ezek a 10 hatóanyagok a nem kívánatos gyomnövényeket fokozatosan pusztítják el és így a kultúra oxigén-mérlegét és biológiai egyensúlyát nem befolyásolják hirtelen nagy mértékben, igen jól alkalmazhatók ezek a hatóanyagok a vizes rizs-kultúrákban is. Emellett a találmány szerinti 15 új hatóanyagok igen széles hatás-spektrumot mutatnak a legkülönfélébb vízi gyomnövények, pl. a vízből pl. a kiemelkedő növények, az úszóleveles vagy úszólevél nélküli vízinövények, az alámerülő növények, algák és hasonlók ellen is. 20 Az (I) általános képletű vegyületek akár cisz-alakban, akár transz-alakban, akár pedig az (I) általános képletű cisz- és transz-azabicikloalkánok elegye alakjában alkalmazhatók herbicid hatóanyagként, egyaránt jó 25 hatással. Az (I) általános képletű új helyettesített azabicikloalkánok széles hatás-spektruma alkalmassá teszi ezeket a vegyületeket a rizs-kultúrák környezetében, tehát a 30 termőterülethez közeli árkokban, csatornaágyakban, gátakon stb. történő irtására is; ez gyakorlati szempontból igen fontos előny. A találmány szerinti hatóanyagok nemcsak az említett, rizs-kultúrákban előforduló gyomnövények irtására alkalmasak, hanem elpusztítják az 35 egyéb fűszerű vagy széleslevelű gyomnövényeket is. Ezeket a hatóanyagokat ezért igen jó eredménnyel alkalmazhatjuk a rizs-ágyak előkészítése során, valamint a kultúrnövények kikelése után a már ugyancsak kikelt gyomnövény-állomány elpusztítására. 40 A rizs maga, akár vizes, akár száraz kultúrában történő termesztés esetén, nem szenved károsodást a találmány szerinti új helyettesített azabicikloalkánoknak a szokásos mennyiségekben történő alkalmazása esetén, sőt nagyobb 45 hatóanyagmennyiségek alkalmazása is csupán reverzibilis károsodást okoz a rizsnövényekben. A hatóanyagok alkalmazandó mennyisége különböző lehet, elsősorban az alkalmazás időpontjától függően; általában 0,5 kg/ha és 6 kg/ha közötti, előnyösen 4 kg/ha körüli hatóanyag-50 mennyiségeket alkalmazunk a növények kikelése előtti kezelés esetén. A teljes gyomnövény-állomány elpusztításának céljaira — pl. a termesztési terület környezetében, a szomszédos ugaron — vagy a szer általános herbicid hatásának meghatározására folytatott kísér-55 letekben hektáronként 10—30 kg hatóanyagot alkalmazhatunk. A rizstermelés szempontjából fontos vetésforgó betartását a találmány szerinti új hatóanyagok alkalmazása nem zavarja. 60 Ezenkívül az (I) általános képletű azabicikloalkánok a növények fejlődésének szabályozására, pl. levéltelenítésre, a virágzás késleltetésére stb. szolgáló hatóanyagokként is alkalmazhatók. Az új vegyületek befolyásolják a vegetatív növényfejlődést és a csíraképességet, elő-65 segítik a virágképzést, a gyümölcsfejlődést és az elvá-2
