163469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-propanal-2-karbamoiloxim-származékok előállítására
3 163469 4 3-(n-butil-szulfoniloxi)-2,2-dimetil-propionaldehid--(N'-metil-karbamoil)-oxim, 3-(etil-szulfoniloxi)-2,2-dimetil-propionaldehid-(N'-metil-karbamoil)-oxim, 3-(etil-szulfonuoxi)-2,2-dimetil-propionaIdehid-(N'-etil-karbamoil)-oxim, 3-(klórmetil-szulfoniloxi)-2,2-dimetil-propionaldehid--(N'-etil-karbamoil)-oxim. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében olymódon állítjuk elő, hogy a (II) képletű 2-hidroxi-2,2-dirnetil-propionaldehidet CH3 HOCH2 —C—CHO (II) CH3 önmagában ismert módon oximmá alakítjuk, majd ezt egy R2 NCO (III) általános képletű alkáli-izocianáttal — ahol R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — való reagáltatás útján a (IV) általános képletnek megfelelő karbamoiloximmá alakítjuk CH3 HOCH2 —C—CH==NO—C—NHR 2 (IV) II II CH3 O — ahol R2 jelentése a fentivel egyező — és ezt a vegyületet azután savmegkötőszer jelenlétében egy (V) általános képletű szulfokloriddal Rj—S02 C1 (V) — ahol Rj jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. Savmegkötőszerként a fenti reakcióban például tercier aminők, mint trialkilaminok, piridin, piridinbázisok, dialkilanilinek és hasonlók, továbbá szervetlen bázisok, mint alkálifém- és alkáliföldfém-hidridek, -hidroxidok és -karbonátok jönnek tekintetbe. A (III) általános képletű izocianáttal való reagáltatás során olykor előnyös lehet katalizátorok, például tercier aminők, vagy szerves ónvegyületek alkalmazása. A fent ismertetett eljárást a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó- vagy hígítószerek jelenlétében folytatjuk le. Ilyen oldó-, illetve hígítószéfekként például a következők jönnek tekintetbe: éterek és éterszerű vegyületek, mint dietiléter, dipropiléter^ dioxán vagy tetrahidrofurán, amidok, mint N,N-dialkilezett karbonsavamidok, alifás, aromás és halogénezett szénhidrogének, különösen benzol, toluol, xilol, kloroform, klórbenzol és hasonlók, nitrilek, mint acétonitril stb. Az oxim előállítása során reakcióközegként előnyösen vizet vagy alkanolok és víz elegyeit alkalmazzuk. A reakcióhőmérséklet az oxim előállítása esetén 20—100 C°, a karbamoiloxim előállítása során előnyösen 15—35 C°, a szulfoniloxi—karbamoiloxim előállítása alkalmával pedig 20—80 C° lehet. Ismeretes, bogy az oximok két sztéreoizomer alakban, szín- és anti-alakban létezhetnek. Az (I) általános képletű 2,2-dimetil-propionaldehid-karbamoiloxim-származékok is e két alakban fordulhatnak elő. A jelen talál-5 mány keretében ezért az „(I) általános képletű 2,2--dimetil-propionaldehid-karbamoiloxim-származékok" fogalmán mindkét sztéreoizomer alak értendő. A találmány szerinti eljárásban kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (II) képletű vegyület már ismeretes. 10 A közbenső termékként keletkező (IV) általános képletű karbamoiloximok az eddigi irodalomban nem voltak leírva. Az (I) általános képletű vegyületek a legkülönfélébb állati és növényi kártevők irtására alkalmas hatóanya-15 gok. E vegyületek elsősorban a rovarok, valamint az Acarina-rendhez tartozó kártevők, mint atkák és kullancsok valamennyi fejlődési fokozata, tehát például a peték, lárvák, bábok, és kifejlett példányok ellen egy-20 aránt hatásosak. Az (I) általános képletű vegyületeket elsősorban például az alábbi rovarok és Acarina-rendbeli kártevők ellen alkalmazhatjuk jó eredménnyel: a Teltigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, 25 Peduviidae, Phyrrhocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctindae, Lymatriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypeti-30 dae, Muscidae, Calliphoridae és Pulicidae családokhoz tartozó rovarok, valamint az Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae és Dermanyssidae családokhoz tartozó Acaridák. A találmány szerinti hatóanyagok inszekticid és 35 akaricid hatása egyéb inszekticid és/vagy akaricid hatóanyagok hozzáadása útján kiszélesíthető vagy kívánt esetben az adott körülményekhez képest módosítható. Ilyen adalékanyagként többek között például az alább 40 felsorolt hatóanyagok alkalmazhatók: bisz-0,0-dietilfoszforsav-anhidrid (TEPP) dimetil-(2,2,2-triklór-l-hidroxietil)-foszfonát (TRICHLORFON) 45 l,2-dibróm-2,2-diklóretildimetilfoszfát (NALED) 2,2-diklórvinildimetilfoszfát(DICHLORPHOS) 2-metoxikarbamil-1 -metilvinildimetilfoszfát (MEVINPHOS) dimetil-1 -metil-2-(metilkarbamoil)-vinilfoszfát cisz 50 (MONOCROTOPHOS) 3-(dimetoxifoszfiniloxi)-N,N-dimetil-cisz-krotonamid (DICROTOPHOS) 2-klór-2-dietilkarbamoil-l-metilvinil-dimetilfoszfát (PHOSPHAMIDON) 55 0,0-dietil-0- (vagy S)-2-(etiltio)-etiltiofoszfát (DEMETON) S-etiltioetil-0,0-dimetil-ditiofoszfát(THIOMETON) 0,0-dietil-S-etilmerkaptometil-ditiofoszfit (PHORATE) 60 0,0-dietil-S-2-(etiltio)-etil-ditiofoszfát (DISULFOTON) 0,0-dimetil-S-2-(etilszulfinil)-etil-tiofoszfát (OXYDEMETONMETHYL) 0,0-dimetil-S-(l ,2-dikarbetoxi)-etil-ditiofoszfát 65 (MALATHION) 2
