163435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-as szénatomon karbonsav- vagy tiokarbonsav-származékkal szubsztituált 4-oxo-(1H)- -4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-származékok előállítására
7 163435 8 talált: C% 58,29; H%3,81; N% 12,70. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) 3-Ciano-4-oxo-5-(p-klórbenzil)-4,5-dihidro-lH-1,2,5-benzotriazepin 30 g N-p-klórbenzil-N-cianoacetil-o-nitroanilint —5 °C-on beadagolunk 200 ml 95 %-os etanol és 200 ml tömény sósav elegyébe, majd az elegybe keverés közben 3 óra alatt beadagolunk 60 g cinkport. A keverést a fenti hőmérsékleten 2 órán keresztül folytatjuk, majd a feleslegben levő cinket szűréssel eltávolítjuk. Az N-p-klórbenzil-N-cianoacetil-o-fenilén-diamint tartalmazó oldathoz 10 g jeget adunk, az elegyet —5 °C-ra hűtjük, majd 15 perc alatt 10,5 g nátriumnitrit 50 ml vízben készített oldatát adjuk az elegyhez. Az elegyet ezután 1 órán keresztül keverjük, majd 200 ml kloroformot adunk hozzá, 50 ml-re betöményítjük és alumíniumoxid-oszlopon kromatografáljuk. (Eluálószerként kloroformot alkalmazunk.) Az eluátumot szárazra pároljuk és xilolból kristályosítjuk. Ilyen módon 11 g 3-ciano-4-oxo-5-(p-klórbenzil)-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint kapunk; op.: 147—149 °C. Elemzés: a C16 H U C1N 4 0 (mólsúly: 310,5) képletre számított: C% 61,84; H%3,57; N% 18,23; talált: C% 62,05; H% 3,53; N% 18,13. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 2. példa 3-Ciano-4-oxo-5-n-butil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin a) N-n-Butil-N-cianoacetil-o-nitroanilin Az 1. példa a) pontjában ismertetett módon N-n-butil-o-nitroanilinből kiindulva N-n-butil-N-cianoacetil-o-nitroanilint állítunk elő. Az N-n-butil-o-nitroanilint valamilyen butilhalogenid és o-nitroanilin reakciójával állíthatjuk elő. Az N-n-butil-N-cianoacetil-o-nitroanilin olvadáspontja 65—67 °C. Elemzés: a C13 H I5 N 3 0 3 képletre (mólsúly: 261) számított: C% 59,75; H% 5,78; N% 16,07; talált: C% 59,80; H% 5,70; N% 15,86. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) 3-Ciano-4-oxo-5-n-butil-lH-4,5-dihidro-l ,2,5-benzotriazepin Az 1. példa b) lépésében ismertetett eljárás szerint 3-ciano-4-oxo-5-n-butil-1 H-4,5-dihidro-1,2,5-benzo-triazepint állíthatunk elő. A termék olvadáspontja: 75—77 °C. Elemzés: a C13 H 14 N 4 0 (mólsúly: 242) képletre számított: C% 64,4; H% 5,82; N% 23,13; talált: C% 64,20; H% 5,58; N% 23,32. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 3. példa 3-Ciano-4-oxo-5- (p-metoxi-benzil) -lH-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin a) N-(p-Metoxi-benzil) -N-cianoacetil-o-nitroanilin Az 1. példa a) lépésében ismertetettekhez hasonló módon N-(p-metoxi-benzil)-o-nitroanilinből kiindulva N-(p-metoxi-benzil)-N-cianoacetil-o-nitroanilint állíthatunk elő. Az N-(p-metoxi-benzil)-o-nitroanilint H. Zellner eljárása [Helv. Chim. Acta 49, 913 (1966)] szerint készítettük. 5 Az N-p-metoxi-N-cianoacetil-o-nitroanilin olvadáspontja: 148—150 °C, termelés: 65%. Elemzés: a Ci7 H 15 N 3 0 4 (mólsúly: 325) képletre számított: C % 62,76; H % 4,65; N % 12,92; 10 talált: C% 62,79; H% 4,52; N% 12,93. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) 3-ciano-4-oxo-5-(p-metoxi-benzil)-lH-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin 15 Az 1. példa b) pontjában ismertetett eljárás szerint N-(p-metoxi-benzil)-N-cianoacetil-o-nitroanilinből kiindulva 3-ciano-4-oxo-5-(p-metoxi-benzil)-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint állíthatunk elő. A termék olvadáspontja: 124—125 °C; termelés: 70%. 20 Elemzés: a C17 H 14 N 4 0 2 (mólsúly: 306) képletre számított: C% 66,54; H%4,61; N% 18,29; talált: C% 64,54; H%4,30; N% 17,78. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 25 4. példa 3-Ciano-4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin 30 a) N-Benzil-N-cianoacetil-2-nitroanilin Az 1. példa a) lépésében ismertetett eljárás szerint N-benzil-2-nitroanilinből kiindulva N-benzil-N-cianoacetil-2-nitroanilint állíthatunk elő. Az N-benzíl-2-nitroanilint benzilhalogenid és o-nitroanilin reakciójával 35 állítottuk elő. Az N-benzil-N-cianoacetil-2-nitroanilin olvadáspontja: 101—103 °C, termelés: 68%. Elemzés: a C16 H 13 N 3 0 3 (mólsúly: 295) képletre számított: C % 65,07; H % 4,43; N % 14,23; 40 talált: C% 65,30; H%4,35; N% 14,27. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) 3-Ciano-4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l ,2,5-benzotriazepin 45 Az 1. példa b) pontjában ismertetett eljárás szerint N-benzil-N-cianoacetil-2-nitroanilinből kiindulva 3-cia* no-4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint állíthatunk elő. A termék olvadáspontja: 150—151 °C, termelés: 70%. 50 Elemzésé a C16 H 12 N 4 0 (mólsúly: 276) képletre számított: C% 69,55; H%4,38; N% 20,28; - talált: C% 69,52; H%4,13; N% 20,27. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 55 5. példa 3-Ciano-4-oxo-5-benzil-8-klór-lH-4,5-dihidro-l,2,5--benzotriazepin 60 a) N-Benzil-N-cianoacetil-2-nitro-4-klóranilin Az 1. példa a) lépésében ismertetett eljárás szerint N-benzil-2-nitro-4-klóranílinből kiindulva N-benzil-N-cianoacetil-2-nitro-4-klóranilint állíthatunk elő. Az N-benzil-2-nitro-4-klóranilint B. N. Feitelson eljárása 65 [J. Chem. Soc. 2389 (1952)] szerint állítottuk elő. 4
