163412. lajstromszámú szabadalom • Kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

11 163412 12 8. példa A (75) képletű 4-amino-3,5,6-triklór-2-trifiuormetil-piridin előállítása 7,3 g 4-amino-2-kárboxi-3,5,6-triklór-piridint autoklávban 120 °C-on 8 órán át 4,0 g hidrogénfluoriddal és 8,0 g kéntetrafluoriddal melegítünk. A kapott sötétzöld folyadékot szárazrapároljuk és a maradékot 10 súly%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal kezeljük. Az elegyet kloroformmal extraháljuk és az extraktorokat vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot vizes etanolos átkristályosítással tisztítjuk. A kapott 4-amino-3,5,6-triklór-2-trifluormétil-piridin 107—109 °C-on olvad. 9. példa E példában a (4) képletű 3,3',5,5'-tetraklór-2,2',6 -trifluor-6'-metoxi-4,4'-bisz-piridilarnin előállítását is mertetjük (I. táblázat 1. sz. vegyület). 3,17 g 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-metoxi-piridint 20 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk és az oldatot keverés közben 0,72 g nátriumhidridnek 15 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett szuszpenziójához adjuk nitrogén-atmoszférában 10 °C-on. Az adagolás befejeződése és a hidrogénfejlődés abbamaradása után 3,03 g 3,5-diklór-2,4,6-trifluor-piridinnek 15 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük be. Az adagolás alatt némi pezsgés tapasztalható, majd az adagolás befejezése után az elegyet 2 órán át keverjük és a hőmérsékletet 18 °C-ra hagyjuk emelkedni. Az elegyet jégre öntjük, a kapott elegyet híg sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléterből (f. p. 60—80 °C) átkristályosítjuk. A kapott 3,3',5,5'-tetraklór-2,2',6--triflüor-6'-metoxi-4,4'-bisz-pÍridilamin 125—127 °C-on olvad. 10. példa E példában a (76) képletű bisz-(3,5-diklór-2,6-difiuor-4-piridil)-amin előállítását ismertetjük. Vízmentes nitrogén-atmoszférában 4,6 g 0,1 mólos ásványolajos nátriumhidrid diszperziót (melyet 25 ml vízmentes dimetilformamiddal képezünk és vízmentes petroléterrel mosunk) 10,0 g (0,05 mól) 4-amino-3,5-diklór-2,6-difluor-piridin és 50 ml vízmentes dimetilformamid oldatával cseppenként elegyítünk, miközben a hőmérsékletet 30 °C alatt tartjuk. 10 perces keverés után a pezsgés megszűnik. Ezután 40 perc alatt 10,0 g 3,5-diklór-2,4,6-'trifluor-piridin és 25 ml vízmentes dimetilformamid oldatát csepegtetjük hozzá, miközben a hőmérsékletet 30 °C alatt tartjuk. A pezsgés további 10 perc múlva megszűnik és átlátszó oldatot kapunk, melyhez 100 ml vizet csepegtetünk miközben a hőmérsékletet 30 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet 200 ml vízbe öntjük. Az oldatot tömény sósavval pH 2-re savanyítjuk és a kapott olajat kloroformmal extraháljuk. Szárítás, az oldószer eltávolítása és a szilárd maradék ciklohexános kristályosítása és 50%-os vizes etanolból történő átkristályosítása Után 123—124,3 °C-on olvadó fehér kristályokat kapunk. 11. példa A 9. és 10. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával 5 az I. táblázat 2—49, 51, 52, 54 és 57—61. sz. vegyületeit állítjuk elő. 12. példa 10 A (55) képletű 2-karbamoil-3,3',5,5',6-pentaklór-2',6'-difluor-4,4'-dipiridilamint (I. táblázat 53. sz. vegyülete) a következőképpen állítjuk elő : 3,0 g 2-metoxikarbonil-3,3',5,5',6-pentaklór-2',6'-difluor-4,4'-dipiridilaminnak (I. táblázat 48. sz. vegyület) 15 20 ml acetonnal képezett oldatához 40 ml tömény vizes ammónia-oldatot (fajsúly 0,880) csepegtetünk és a képződő elegyet 30 percen át 60—70 c

C-on keverjük. További 10 ml ammónia-oldatot adunk hozzá és az oldatot szobahőmérsékleten 16 órán át állni hagyjuk, majd 20 vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. A kapott 2-karbamoil-3,3',5,5',6-pentaklór-2',6'-difluor-4,4'-di-piridilamin 204—205 °C-on olvad. 25 13. példa Az (52) képletű 2-karboxi-3,3',5,5',6-pentaklór-2',6'-difluor-4,4'-dipiridilamint (I. táblázat 50. sz. vegyület) a következőképpen állíthatjuk elő. 30 1,0 g 2-metoxikarbonil-3,3',5,5',6-pentaklór-2',6-difluor-4,4'-dipiridilamint (I. táblázat 48. sz. vegyület) 25 ml 10 súly/tf%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 30 percen át forralunk, majd a reakcióelegyet sósavval megsavanyítjuk. A kiváló olajat etilacetáttal extraháljuk, 35 majd az extraktokat vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot vizes metanolból kristályosítjuk. A kapott 2-kar-boxi-3,3',5,5',6-pentaklór-2',6'-difluor-4,4'-di-piridilamin 210—211 °C-on olvad. 14. példa 3,3',5,5'-tetraklór-2,2',6,6'-tetrafluor-4,4'-di-piridila-45 mint káliumsóvá alakítunk (I. táblázat 55. vegyület) oly módon, hogy a dipiridilamín metanolos oldatához sztochiometrikus mennyiségű 10 súly/tf%-os vizes káliumhidroxid-oldatot adunk és az elegyet szárazrapároljuk. A szilárd maradékot etanol és petroléter 50 elegyéből átkristályosítjuk. A kapott termék a tiszta káliumsó. Az I. táblázat 56., 62. és 63. sz. vegyületét analóg módon állítjuk elő. 15. példa 55 Az (1) általános képletű vegyületek aktivitását számos rovar és más gerinctelen kártevővel szemben meghatározzuk. A hatóanyagot 0,1 súly%-os folyékony készítmény alakjában alkalmazzuk, kivéve Aedes aegypti és 60 Meloidogyne incognita esetében, mikoris 0,01 súly% hatóanyagtartalmú készítményeket használunk. A készítményeket oly módon állítjuk elő, hogy a vizsgálandó vegyületet 4 térfogatrész aceton és 1 térfogatrész diacetonalkohol elegyében oldjuk. Az oldatot 0,01 súly% 65 „LISSAPOL" NX nedvesítőszert (a „LISSAPOL" szó 6