163394. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-difenil-propanon-1-származékok és sóik előállítására
5 163394 6 5. 2,88 g l-(2,4-dihidroxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-metoxi-fenil)-propanon-l-et (Op.: 115—116 °C) 30 ml acetonban oldva 2 g káliumkarbonát jelenlétében kevertetés közben 8 órán át forralunk 1,3 ml klórecetsav-etilészterrel együtt. Ezután az acetont ledesztilláljuk, a maradékhoz 5 ml vizet adunk, és az elegyet 30 percig forraljuk. Az elegyet lehűtve l-(2-hidroxi-4-karboxi-metoxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-metoxi-fenil)-propanon-l kálium sója kristályosodik ki. 6. 2,88 g l-(2,4-dihidroxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-metoxifenil)-propanon-l-et sós-jeges hűtés és erőteljes keverés közben 5 ml tömény kénsavban oldunk. Néhány óra állás után a reakcióelegyet jégre öntjük, ekkor kiválik az 1 -(2,4-dihidroxi-5-szulfo-fenil)-3-(3-hidroxi-4-metoxi-fenil)-propanon-l, mely vízből való átkristályosítással tisztítható. A termék olvadás nélkül elszenesedik 250 °C felett. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű 1,3-difenil-propanon-1-származékok és sóik előállítására, mely képletben R jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy kívánt esetben karboxil-, szulfonil-, foszfonil-, dialkilamino- vagy trialkilammónium-csoporttal, vagy egy vagy két hidroxil-csoporttal szubsztituált alkoxi-csoport, R1 jelentése hidrogénatom, vagy valamely hidrofil tulajdonságú csoport, előnyösen karboxil-, szulfonil- vagy foszfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy R1 és R jelentése nem lehet egyidejűleg hidrogénatom, R2 és R 3 jelentése hidroxil- és/vagy alkoxi-csoport, azzal jellemezve, hogy a) (II) általános képletű kalkonokat redukálunk — amely képletekben R, R1, R 2 és R 3 jelentése a fent megadott, vagy b) (III) általános képletű 1,3-difenilpropanon-l-származékokból, mely képletben R jelentése hidroxil-csoport, R2 és R3 jelentése a fent megadott, az R csoportnak a fent megadott szubsztituensekké történő átalakításával vagy az R1 csoport bevitelével alakítjuk ki az (I) általános képletű vegyületeket, majd az így kapott vegyületek R2 és/vagy R 3 csoportjait, amennyiben jelentésük hidroxil-csoport, kívánt esetben alkilezzük, e vegyületeket sóikká alakítjuk, sóikból felszabadítjuk és/vagy a sókat más sókká alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a) változatának foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót katalitikus hidrogénezéssel, előnyösen palládium katalizátor jelenlétében végezzük. 5 3. Az 1. és a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést lúgos közegben víz jelenlétében végezzük. 4. Az 1. igénypont a) változata és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 10 hidrogénezést szerves oldószerben vagy oldószerkeverékben végezzük el. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként ecetsavat vagy acetont alkalmazunk. 15 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás b) változatának előnyös foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidroxil-csoportot jelentő R átalakítását halogén-vegyületekkel, előnyösen halogénezett karbonsavakkal vagy észtereikkel, halogénezett egy- vagy többértékű 20 alkoholokkal, epoxi-vegyületekkel, szulfonil-, dialkilamino-, vagy trialkilammónium-csoporttal szubsztituált alkilhalogenidekkel végezzük szerves oldószer jelenlétében, vagy vizes-lúgos közegben savmegkötőszer jelenlétében, s adott esetben a kapott észtereket savvá ala-25 kítjuk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként acetont vagy dimetilformamidot használunk. 8. A 6—7. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási 30 módja azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként káliumkarbonátot alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű vegyületekbe, mely képletben R2 és R 3 35 jelentése a fent megadott és R jelentése hidroxil-csoport, az R1 csoport bevitelét szulfonálással, foszfonálással vagy karboxilezéssel végezzük. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a szulfonálást előnyösen tö-40 meny kénsavval vagy kén-trioxid-piridin komplexszel, a foszfonálást foszforoxiklorid-piridin eleggyel, a karboxilezést glicerinben káliumhidrogénkarbonáttal együtt történő melegítéssel végezzük. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 45 módja azzal jellemezve, hogy az R2 és/vagy R 3 csoportok alkilezését alkilszulfáttal vagy alkilhalogeniddel végezzük. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75.3489.66-42. Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
