163381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo-izokinolindionok előállítására

163381 A hatóanyagokat, hatóanyagmennyiségeket, és a kapott eredményeket az alábbi 2. táblázatban adjuk meg. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 2. táblázat Kikelés előtti próba Hatóanyag képletszáma Hatóanyagmennyiség (kg/ha) Rizs Echinochloa crus galli Eleocha-ris acicularis Monochoria vaginalis Rotala indica Lindernia procumbens IV VIII 6 3 6 3 1 0 0 0 5 4 5 4 5 4—5 0 0 5 4 5 4 5 5 5 4—5 5 4—5 5 4—5 1. példa 203 g (1 mól) ftálsavdiklorid 1000 ml acetonitrillel készített oldatához hűtés közben hozzácsepegtetjük 68 g (1 mól) imidazol és 202 g (2 mól) trietilamin 800 ml acetonitrillel készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük. A kivált trietilammóniumkloridot és a képződött imidazoizokinolindiont leszűrjük és a terméket vízzel mosva a trietilammóniumkloridot eltávolítjuk. A kristályokat dimetilformamidból végzett átkristályosítással tisztítjuk. így 91,5 g (46%) tiszta imidazo-izokinolindiont kapunk, amelynek olvadáspontja 236 °C. Ha a kristályos nyersterméket csak hideg dimetilformamiddal keverjük, szűrés és szárítás után 154,8 g (78%) csaknem tiszta imidazo-izokinolindiont kapunk. 2. példa 25 A kristályokat dimetilformamidból végzett átkristályosítással tisztítjuk. így 41,5 g (33%) tiszta benzimidazoizokinolindiont kapunk, amelynek olvadáspontja 270 °C. 4. példa 101,5 g (0,5 mól) ftálsavdiklorid 500 ml acetonitrillel készített oldatához hűtés közben hozzácsepegtetjük 109,5 g (0,5 mól), 4,5-difenilimidazol és 101 g (1 mól) 45 5. példa trietilamin 1000 ml acetonitrillel készített szuszpenzióját. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük. A kivált trietilammóniumkloridot és difenilimidazoizokinolindiont leszűrjük és a trietilammóniumkloridot vízzel való 50 mosással elválasztjuk a terméktől. A kristályokat dimetilformamidból végzett átkristályosítással tisztítjuk. így 46 g (26%) tiszta 2,3-difenilimidazoizokinolindiont kapunk, amelynek olvadáspontja 290 °C. 74,4 g (0,3 mól) 4-mikro-ftálsavdiklorid 500 ml 30 acetonitrillel készített oldatához hűtés közben hozzácsepegtetjük 35,4 g (0,3 mól) benzimidazol és 60,6 g (0,6 mól) trietilamin 1000 ml acetonitrillel készített oldatát. 35 A reakcióelegyet éjszakán át keverjük. A kivált trietilammóniumkloridot és 3-nitro-benzimidazoizokinolindiont leszűrjük és a termékről vízzel való mosással eltávolítjuk a trietilammóniumkloridot. 40 A kristályokat dimetilformamidból végzett átkristályosítással tisztítjuk. így 22 g (25 %) tiszta 3-nitro-benzimidazoizokinolindiont kapunk, amelynek olvadáspontja 280 °C. 47,4 g (0,2 mól) 4-klórftálsavdiklorid 300 ml acetonitrillel készített oldatához hűtés közben hozzácsepegtetjük 30,7 g (0,2 mól) 6-klór-benzimidazol és 40,4 g (0,4 mól) trietilamin 600 ml acetonitrillel készített oldatát. 3. példa 101,5 g (0,5 mól) ftálsavdiklorid 1000 ml acetonitrillel készített oldatához hűtés közben hozzácsepegtetjük 59 g (0,5 mól) benzimjdazol és 101 g (1 mól) trietilamin 800 ml acetonitrillel készített szuszpenzióját. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük. A kivált trietilammóniumkloridot és benzimidazoizokinolindiont leszűrjük és a termékről vízzel való mosással eltávolítjuk a trietilammóniumkloridot. A reakcióelegyet 9 napon át keverjük. A kivált trietilammóniumklridot és a diklór-benzimidazoizo-55 kinolindiont leszűrjük és a termékről a trietilammóniumkloridot vízzel való mosással eltávolítjuk. A kristályokat dimetilformamidból végzett átkristályosítással tisztítjuk. így 13,6 g (22%) tiszta 2,8-diklórbenzimidazoizokino-60 lindiont kapunk, amelynek olvadáspontja 250 °C. Az 1—5. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk elő a következő vegyületeket. A szubsztituensek helyzetét a XIII, illetve XIV képleteken bemutatott számo-65 zással jelöljük. 4