163379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftalocianin-pigment színezékek előállítására

27 163379 28 28. példa Az 1. példa B.l. fejezetében kapott szűrőlepényt keverés közben 300 rész vízben szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz lassú ütemben 1 rész tetra-(hexametilénamino-metilén)-réz-ftalocianin-hidroklorid 150 rész vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 90 °C-ra melegítjük, 1 órán át 90 °C-on keverjük, majd az elegyet híg nátriumhidroxid-oldattal pH = 8—9 értékre lúgosítjuk. A szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. Kb. 11 rész színtartó-, oldószerálló, nem flokkuláló, /3-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet kapunk. Ha a fenti eljárásban az 1. példa B.l. fejezetében kapott szűrőlepény helyett 10—10 rész 100%-os, az 1. példa B.2. fejezetében, illetve a 23. példában kapott szűrőlepényt kezelünk, színtartó, oldószerálló, nem flokkuláló, a-, illetve /S-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmenteket kapunk. Hasonló tulajdonságokkal rendelkező pigmenteket állíthatunk elő a következő eljárással is: 10—10 rész, az 1. példa B.l., vagy B.2. fejezetében vagy a 23. példában előállított, 100%-os csapadékot 200 rész vízben szuszpendálunk, a szuszpenziót tömény vizes ammóniaoldattal pH = 8,5 értékre lúgosítjuk, 80—85 °C-ra melegítjük és 2 rész abietinsav és 1 rész nátriumhidroxid 40 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá. A szuszpenzióhoz fél óra elteltével 80—85°C-on 1,5 rész báriumklorid 15 rész vízzel készített oldatát adjuk, majd a szilárd anyagot kiszűrjük, forró vízzel mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. A nem flokkuláló réz-ftalocianin-pigmenteket a következő módon is előállíthatjuk: 10—10 rész, az 1. példa B.l. vagy B.2. fejezetében vagy a 23. példában előállított, 100%-os csapadék, 1 rész 100%-os réz-ftalocianin-monoszulfonsav-csapadék és 200 rész víz elegyét 1 órán át 50 °C-on tartjuk. A szuszpenziót sósavval pH = 1,5 értékre savanyítjuk és 1 órán át 70 °C-on keverjük. A szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 60 c

C-on szárítjuk. Egy további eljárásváltozat szerint a nem flokkuláló réz-ftalocianin-pigmenteket úgy állítjuk elő, hogy 10 rész, az 1. példa A. fejezetében, vagy a 16. vagy 23. példában előállított nyers réz-ftalocianin és 80 térfogatrész 5 %-os oleum elegyét 20 órán át 30—40 °C-on keverjük, majd az elegyet az 1. példa B.2. fejezetében leírt módon feldolgozzuk. Stabil kristályszerkezetű, nem flokkuláló réz-ftalocianin-pigmentek előállítására a következő eljárást is alkalmazhatjuk: 50 rész ftálsavanhidrid, 4 rész 4-szulfo-ftálsav, 78 rész karbamid, 10 rész ammóniumklorid, 11,3 rész bázisos rézszulfát és 0,1 rész ammóniummolibdát elegyét keverés közben óvatosan 160—170 °C-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyhez 4 rész a.a'-difenil-borostyánkősavdinitrilt adunk, 2 órán át 170 °C-on keverjük, majd 200 °C-ra melegítjük és 2 órán át 200 °C-on tartjuk. A réakcióelegyet az 1. példa A. fejezetében leírt módon dolgozzuk fel. 50 rész nyers réz-ftalocianint kapunk, amelyet az 1. példa B. fejezetében leírt utókezelésnek vetünk alá. A fenti eljárásban kapott pigmenteket a 2—11. példában leírt módon, az ott felsorolt alapanyagok színezésére használhatjuk fel. 29. példa 8 rész réz-ftalocianin és 2 rész réz-difenil-tribenzo-tetraazaporfin elegyét 60 térfogatrész tömény kénsav-5 oldathoz adjuk, és az oldatot 4 órán át 20—25 °C-on keverjük. Az oldatot 1500 rész vízhez adjuk, a kapott szuszpenzióhoz 0,5 rész, az 1. példa B.2. fejezetében ismertetett összetételű emulgeálószert adunk, és a szuszpenziót 1 órán át 80—90 °C-on keverjük. A csapadékot 10 forrón kiszűrjük, forró vízzel semlegesre mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. Vöröseskék színű, színtartó, oldószerálló, a-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet kapunk. Ha a fenti eljárásban réz-difenil-tribenzo-tetraaza-15 porfin helyett azonos mennyiségű réz-metil-fenil-tribenzo-tetraazaporfint, réz-fenil-benzil-tribenzo-tetraazaporfmt vagy nikkel-difenil-tribenzo-tetraazaporfint használunk fel, szintén oldószerálló és színtartó réz-ftalocianin-pigmenteket kapunk. 20 A kapott pigmenteket a 2—11. példában leírt módon, az ott felsorolt alapanyagok színezésére használhatjuk fel. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás réz- és nikkel-ftalocianin-pigmentek előállítására, azzal jellemezve, hogy 85— 99,5 mól % menynyiségű, adott esetben klóratommal, brómatommal, 30 rövidszénláncú alkil-, cikloalkil-, aralkil-, fenil-, alkoxivagy szulfonsav-csoporttal helyettesített, két orto-helyzetű, adott esetben gyűrűvé kapcsolódó szubsztituenst tartalmazó, tetraazaporfin-gyűrű kialakítására alkalmas benzol-származékot és 0,5—15 mól% meny-35 nyiségü helyettesített fumársavat, maleinsavat és/vagy borostyánkősavat és/vagy a felsorolt vegyületek reakcióképes származékait réz- vagy nikkelsókkal reagáltatjuk, adott esetben nitrogéntartalmú bázisok és katalizátorok jelenlétében. (Elsőbbsége: 1971. január 29.) 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 85—99,5 mól% mennyiségű, adott esetben klóratommal, brómatommal, rövidszénláncú alkil-, cikloalkil-, aralkil-, fenil- vagy alkoxi-45 csoporttal helyettesített, két orto-helyzetű, adott esetben gyűrűvé kapcsolódó szubsztituenst tartalmazó, tetraazaporfin-gyűrű kialakítására alkalmas benzolszármazékot és 0,5—15 mól % mennyiségű helyettesített fumársavat, maleinsavat és/vagy borostyánkősavat 50 és/vagy a felsorolt vegyületek reakcióképes származékait réz- vagy nikkelsókkal reagáltatjuk, adott esetben nitrogéntartalmú bázisok és katalizátorok jelenlétében. (Elsőbbsége: 1970. március 17.) 55 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióhoz 1—10 mól% menynyiségű helyettesített fumársavat, maleinsavat és/vagy borostyánkősavat és/vagy a felsorolt vegyületek reakcióképes származékait használjuk fel. (Elsőbbsége: 1970. 60 március 17.) 4. A 2. és 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy maleinsav-származékként egy vagy több (II) általános képletű vegyületet haszná-65 lünk fel — ahol 14