163374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridazon-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
3 163374 4 foszforvegyülettel reagáltatunk. A (II) és (III) képletekben szereplő R^—R5 és X szubsztituensek az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek. A reakciót célszerűen a reakcióban részt vevő vegyületekkel szemben közömbös oldó- vagy hígítószerekben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek a következők: alifás, aromás és halogénezett szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, metilénklorid, kloroform, klórbenzol; ketonok, így aceton, metiletilketon; éterek és éterszerű vegyületek, így diaikiléterek, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, így acetonitril; N,N-dialkilezett amidok, így dimetilformamid, dietilformamid; szulfoxidok, így dimetilszulfoxid stb., valamint ilyen oldószerek egymással alkotott elegyei. A reakcióhőmérsékletek —10 °C és 50 °C között mozognak. « A (II) képletű kiinduló anyagok részben ismertek, az l-fenil-4-azido-5-klór-6(lH)-piridazon a 3 210 354 számú USA szabadalmi leírásból, az l-fenil-4-azido-5--bróm-6(lH)-piridazon pedig a C.A. 70, 47 382 m irodalmi helyről. A fenilgyökben helyettesített azidopiridazonokat eddig még nem írták le, azonban az idézett irodalmi helyek által ismertetett eljárások szerint előállíthatók. 10 pentakloriddal reagáltatva (V) képletű vegyületté alakítunk és ez utóbbi vegyületben a foszforon levő klóratomokat megfelelő alkoholokkal, merkaptánokkal, illetve dialkilaminokkal történő reakció útján Rj, R2 és R3 gyökökre cseréljük ki. Néhány (IV) képletű 4-amino-piridazon ismert az 1 105 232 számú NSZK közzétételi iratból, mások pedig az ott leírt módszerek segítségével előállíthatók. A következő példa az (I) képletű új piridazon-származékok előállításának a szemléltetésére szolgál A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 15 Példa 9 g l-fenil-4-azido-5-klór-6(lH)-piridazont metilénkloridban oldunk, majd a kapott oldathoz keverés közben 4,6 g trimetilfoszfitot adunk. A reakció hőfejlődés 20 és nitrogéngáz felszabadulás közben lejátszódik. 15 perc reakcióidő után a metilénkloridot ledesztilláljuk és a szilárd maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 9 g l-fenü-4-(trimetoxi-foszforanilidénamino)-5-klór-6(lH)-piridazont kapunk színtelen tűkristályok alak-25 jában; Egy további eljárás (I) képletű új piridazon-származékok előállítására abban áll, hogy valamely (IV) képletű 4-amino-piridazont— e képletben R4, R 5 és X jelentése megegyezik az (I) képletnél megadottakkal — foszfor-Op: 105—106°. (Lsz. vegyület), A következő táblázatban további olyan (I) képletű vegyületeket foglalunk össze, amelyeket az előző példá-30 ban leírt eljárás szerint állítunk elő. Sorszám Rí R2 R3 R4 R5 X Olvadáspont °C 2 CH3 O CH3O \N CH/ H H Cl 67—68 3 —S—CH2 -CH2 —S— CH3\ CH3 / H H Cl 115—116 4 n—C4 H 9 0 n—C4 H 9 0 n—C4H9O H H Cl olaj 5 C1CH2 CH 2 0 C1CH2 CH 2 0 C1CH2 CH 2 0 H H Cl olaj 6 C2 H 5 0 C2 H 5 0 C2 H 5 0 H H Cl olaj 7 i—C3 H 7 0 i—C3 H 7 0 i—C3 H 7 0 H H Cl 88—89 8 i—C3 H 7 0 i—C3 H 7 0 i—C3 H 7 0 H H Br 74—75 9 CH3O CH3O CH3O H H Br 98—99 10 C2 H 5 0 C2 H 5 0 C2 H 3 0 H H Br 51—52 11 CH3O CH3O CH3O 3-CF3 H Cl 50—51 12 C2 H 5 0 C2 H 5 0 QHjO 3—CF3 H Cl olaj 13 CH3O CH3O CH3\ >N-3—CF3 H Cl olaj 14 CH3 0 CH3O CH3O 3—Cl H Cl 83—84 15 CH3O CH3O CH3\ >N CH3 / H H Br olaj 16 C1CH2 CH 2 0 C1CH2 CH 2 0 aCH2 CH 2 0 H H Br 17 CH3O CH3O CH3 0 3-CF3 H Br 18 CH3O CH3 0 CH3 0 3—Cl H Br 19 C2 H s O C2 H 5 0 C2 H s O 3—Br H Br 20 CHjÓ CH3O CH3O 3—J H Br
