163362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(szubsztituáltamino)-2-(5-nitro-2-furil)- tieno[3,2]-pirimidinek előállítására
15 163362 16 vízzel mossuk, szárítjuk, és etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 205—206°. Kitermelés: 0,93 g (61 %). Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: a) 4-Metilamino-2- (5-nitro-2-furil) -Ueno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-bróm-2-furil)-4-metilamino-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 263—264° (dioxán és etanol elegyből). Kitermelés: 54%. b) 4-Etilamino-2- ( 5-nitro-2-furil) -tieno[ 2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 4-etilamino-2-(5-bróm-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 223° (etanolból). Kitermelés: 49%. c) 4-Izopropilamino-2-( 5-nitro-2-furil) -tieno[ 2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-bróm-2-furil)-4-izopropilamino-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 196—198° (etanolból). Kitermelés: 42%. d) 4- (2-Hidroxi-propilamino) -2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-bróm-2-furil)-4-(2-hidroxi-propilamino)-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 177—179° (etanolból). Kitermelés: 30%. e) 4- (2-Metoxietilamino) -2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3--djpirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-bróm-2-furil)-4-(2-metoxi-etilamino)-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 170—171° (etanolból). Kitermelés: 38%. f) 4-(2-Acetilamino-etilamino) -2-(5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 4-(2-acetilamino-etilamino)-2-(5--bróm-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 257° (etanolból). Kitermelés: 43%. g) 4-Amino-2-(5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 4-amino-2-(5-bróm-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 300° fölött van (dimetilformamidból). Kitermelés: 37%. h) 4-[(2-Hidroxietil)-metil-amino]-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-bróm-2-furil)-4-[(2-hidroxietil)-metil-amino]-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 161-—162° (etanolból). Kitermelés: 28%. i) 5-Metil-4-metilamino-2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-bróm-2-furil)-5-metil-4-metilamino-tieno[2,3-d]pirimidinből és 0,015 mól nátriumnitritből. Olvadáspontja 192—193° (metiletilketonból). Kitermelés: 57%. 9. példa 4-Dimetilamino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidin 1,45 g (0,005 mól) 2-(5-karboxi-2-furil)-4-dimetilamino-tieno[2,3-d]pirimidint feloldunk 10 ml tömény kénsavban. Ezután erőteljes keverés közben hozzáadjuk 0,42 g (0,005 mól) nátriumnitrátnak 5 ml tömény kénsawal készült, 0°-ra hűtött oldatát, majd 2 óra hosszat 20°-on keverjük. A reakciókeveréket jégre öntjük, és szilárd nátriumhidrogénkarbonáttal semlegesítjük. Több ízben kloroformmal extraháljuk, az egyesített kivonatokat vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot etanol és dioxán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 5 227—229°. Kitermelés 0,45 g (31 %). Összetétel: C12 H 10 N 4 O 3 S (290,31) képletre vonatkoztatva számított: C =49,65, H = 3,48, N = 19,30%; talált: C =49,70, H= 3,50, N = 19,50%. 10 Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: a) 4-Metilamino-2- (5-nitro-2-furil) -Ueno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-4-metilamino--tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 15 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 263—264° (dioxán és etanol elegyből). Kitermelés: 27 %. b) 4-Etilamino-2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-dJpirimidin Készül 0,005 mól 4-etilamino-2-(5-karboxi-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 20 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 223° (etanolból). Kitermelés: 22%. c) 4-Izopropilamino-2-(5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-4-izopropil-25 amino-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 196—198° (etanolból). Kitermelés: 26%. d) 4- (2-Hidroxi-etilamino) -2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3--djpirimidin 30 Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-4-(2-hidroxi-etilamino)-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 205—206° (etilacetát és petroléter elegyből). Kitermelés: 19%. e) 4- (2-Hidroxi-propilamino) -2- (5-nitro-2-furil) -tieno-35 [2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-4-(2-hidroxi-propilamino)-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 177— 179° (etanolból). Kitermelés: 17%. 40 ()4-(2-Metoxi-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[2,3--djpirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-4-(2-metoxi-etilamino)-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 170—171° 45 (etanolból). Kitermelés: 24%. g) 4- (2-Acetilamino-etilamino) -2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 4-(2-acetilamino-etilamino)-2-(5--karboxi-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nát-50 riumnitrátból és 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 257° (etanolból). Kitermelés: 21 %. h) 4-Amino-2-(5-nitro-2-furil) -tieno[ 2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 4-amino-2-(5-karboxi-2-furil)-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 5 ml 55 kénsavból. Olvadáspontja 300° fölött van (dimetilformamidból). Kitermelés: 28%. i) 4-[(2-Hidroxietil) -metil-amino]-2-(5-nitro-2-furil) --tieno[ 2,3-d]pirimidin Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-4-[(2-hidroxi-60 etil)-metil-amino]-tieno[2,3-d]pirimidinből, 0,005 mól nátriumnitrátból és 5 ml kénsavból. Olvadáspontja 161—162° (etanolból). Kitermelés: 17%. j) 5-Metil-4-metilamino-2- (5-nitro-2-furil) -tieno[2,3-d]pirimidin 65 Készül 0,005 mól 2-(5-karboxi-2-furil)-5-metil-4-metil-8
