163327. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilénpolimerek előállítására
7 163327 1 táblázat folytatása 8 polimerizátom Kísérlet Katalizátoralkatrészek (1 mol 1 1 pentametilénheptánban) hozam Belső sorszám g polimer 1 mmoí Tira 0 atü-nél viszkozitás Al-kompones Mg-komponens Ti-komponens g polimer 1 mmoí Tira 0 atü-nél 33 AlEtCl2 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,0 TiCl4 0,1 100 4,04 34 AlEtCl2 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,2 TiCl4 0,1 138 3,26 35 • AlEtCl2 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,4 TiCl4 0,1 44 — 36 AlEtCl2 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,6 TiCl4 0,1 40 — 371 A1C13 0,5 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,0 TiCl4 0,1 7 — 38 AICI3 0,85 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,0 TiCl4 0,1 123 3,36 39 . AICI3 1,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,0 TiCl4 0,1 208 3,54 40 AICI3 1,25 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,0 TiCl4 0,1 165 3,23 411 AICI3 1,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 0,2 TiCl4 0,1 7 — 421 AICI3 1,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 0,6 TiCl4 0,1 16 — 43 AICI3 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,7 TiCl4 0,1 200 2,99 44 AICI3 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 0,1 TiCl4 0,1 146 2,87 45 AICI3 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 2,3 TiCl4 0,1 110 2,85 461 Al(izoprenil)3 2,0 — TiCl4 0,1 27 2,96 471 AICI3 2,0 (C4 H 9 ) 2 Mg 0,2 TiCl4 0,1 10 — 48 AICI3 1,5 (C4 H 9 ) 2 Mg 1,5 TiCl4 0,05 246 — A táblázatban előforduló Et és Ph jelek etil- illetve 30 fenil-csoportokat jelentenek. 1 Összehasonlító példa, a találmány körén kívül esik. 2 Ennél a kísérletnél a polimerizációs idő 30 percig tartott. 49—55. példák Keverővel, hőmérővel, be- és kivezetővel ellátott, kettősfalú, 4,4 liter űrtartalmú fémreaktorba folyamatosan (amennyiben másként nincs megadva) benzinben oldott etilalumíniumszeszkvikloridot, dibutilmagnéziumot és titántetrakloridot vittünk be a táblázatban megadott mennyiségben. A katalizátorkomponenseket tartalmazó benzináramokat körülbelül —20 °C-on előkevertük. Ezenkívül benzinben oldott etilént és néhány esetben etilént és propilént vagy butilént, továbbá hidrogént 35 40 45 vittünk be megadott mennyiségben a folyadékkal teljesen megtöltött reaktorba. A polimerizáció idején erős keverést alkalmaztunk. A polimerizációs nyomást és -hőmérsékletet a táblázatban tüntettük fel, ugyancsak megadtuk a polimerizátum hozamát és az olvadási indexét. Az 50. példánál propilén helyett butilént használtunk. Az 55. példánál organo-alumíniumhalogenid helyett alumíniumtrikloridot és dibutilmagnézium helyett dietilmagnéziumot al. kalmaztunk. 1. Alumíniumtirklorid etilalumíniumszeszkviklorid helyett. 2. Didodecilmagnéziuim dibutilmagnézium helyett. 3. Dietilmagnézium dbutilmagnézium helyett. 4. Titántetrabromid titántetraklorid helyett. 5. Butilén propilén helyett. Példák Alapanyagok 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. benzinadagolás l/ó 30,0 30,5 29,6 30,4 30,0 52,2 36,2 etilénadagolás mol/ó 160 162 166 104 104 292 102 alumíniumkatalizátorkomponensek adag. mmol/ó 30,0 30,1 29,4 29,9 33,3 67,5 42.51 dialkilmagnézium adagolás mmol/ó 18,0 17,7 17,22 17,8 10,0 36,6 41.83 titánhalogenid adagolás mmol/ó 0,2 0,2 0,24 0,09 0,077 0,51 0,08 hidrogén adag. mmol/1 40 158 63 108 — 102 — propilén adag. mol/ó — — — 3,9 6,25 — 6,1 polimerizációs nyomás kg/cm2 32 34 34 31 32 30 35 polimerizációs hőmérséklet °C 160 167 151 147 130 180 133 polimerizátum hozam kg/ó 4,04 4,27 3,95 2,65 2,67 7,62 2,62 polimerizációs olv. index 0,5 14,5 0,8 6 0,3 9,5 02 titántartalom a polimerizátumban ppm 2,5 2,3 2,4 1,6 1,4 3,2 1 4
