163281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek

9 163281 10 -hexenil)oxi]-benzoesav-metilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk; nff = 1,5109. A fenti eljárással analóg módon az alábbi kiindulás anyagokat állítjuk elő: p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilészter, f. p. 134 °C/0,1 Hgmm; p-[(l,4,5-trimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilészter nf? = 1,4938; p-[(l-etil-5-metil-4--heptenil)-oxi]-benzoesavmetilészter, f. p. 202—205 °C/12 Hgmm; 3-metil-4-[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-benzoe-savmetilészter ng = 1,5248. 7,2 g p-[(l,5-dimetil-hex-4-enil)-oxi]-benzoesavmetilésztert 30 ml 2 n vizes nátriumhidroxid-oldatban oldunk, az oldatot 50 ml 50%-os metanollal hígítjuk és 1,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 200 ml vízzel elegyítjük és éterrel kimerítően extraháljuk. A lúgos vizes fázist 2 n sósavval megsavanyítjuk és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(l,5-dimetil-hex-4-enil)-oxi]-benzoesavat benzolos kristályosítással tisztíthatjuk. O. p. 57—59 °C. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesav, o. p. 55 °C; p-[(3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil)-oxi]-benzoesav, o. p. 80—81 °C; p-[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-benzoesav, o. p. 118—120 °C; p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesav, o. p. 128—129 °C; p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-3-klór-benzoesav, xip= -1,5231; p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-vanillinsav, o. p. 69—70 °C; p-[(l,4,5-trimetil-hexil)-oxi]-benzoesav, njj =1,5082; p-[(l-etil-5-metil-4-heptenil-oxi]-benzoesav, 1,4891; 3-metil-4-[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-benzoesav, o. p. 93—94 °C. 3. Példa 4,1 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót inersgáz-atmoszférában 2 X 25 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 50 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 20 g p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzilalkoholnak 100 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az elegyhez 10,3 g propargilbromid és 40 ml hexametilfoszforsavtriamid elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(l,5-dimetilhexil)-oxij-a-propargiloxi-toluolt kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. A vegyület forráspontja 170—175 °C/1,0 Hgmm. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 42 g p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilésztert 250mlbenzolban oldunk és keverés közben 50 g 70%-os bisz-(2-metoxi-etoxi)-nátriumalumíniumhidriddel elegyítjük. A reakcióoldatot 5 órán át szobahőmérsékleten továbbkeverjük, majd vízzel elegyítjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett óvatosan szárítjuk, adott esetben szűrési segédanyag alkalmazása közben szűrjük és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzilalkohol for-5 ráspontja 180—182 °C/1,0 Hgmm. 4. Példa p-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-benzilalkoholból és pro-10 pargilbromidból a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon l-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-4-propargil-oxi-toluolt állítunk elő. F. p. 146—149 °C/1,0 Hgmm. A kiindulási anyagként felhasznált p-[(3-metil-2--butenil)-oxi]-benzil-alkoholt a következőképpen állít-15 hatjuk elő: 10,1 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót inersgázatmoszférában 2 X 50 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 100 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 32 g p-hidroxi-benzoesavmetilészternek 200 ml 20 tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az elegyhez 40,5 g l-bróm-3-metil-but-2-ént és 80 ml hexametilfoszforsavtriamidot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és 25 éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(3-metil-2--butenil)-oxi]-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. A kapott terméket a 30 3. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-benzilalkohollá alakíthatjuk. 5. Példa 35 2,2 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót inersgáz-atmoszférában 2 X 25 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 30 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 9,9 g p-(2,3-epoxi-3-metil-butiloxi)-benzoesavnak 100 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppen-40 ként elegyítjük. Az elegyhez 5,5 g propargilbromidnak 20 ml hexametilfoszforsavtriamiddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres 45| extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-(2,3-epoxi-3-metil-butíl-oxi)-bénzoesavpropargilésztert kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. A vegyület 80—81 °C-on olvad. 50 A kiindulási anyagként felhasznált p-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-benzoesavat (o. p. 153—154 °C, p-[(3-metil-2--butenil)-oxi]-benzoesavmetilészter elszappanosításával a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő. 55 6. Példa 3>9 g p-[(l,5-dimetil-hex-4-enil)-oxi]-benzoesav-propargilésztert 150 ml metilénkloridban oldunk. Az olda-60 tot 0 °C-on 3,0 g 80%-os m-klór-perbenzoesav és 100 ml metilénklorid oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 15 perc elteltével egymásután 2%-os nátriumhidrogénszulfit-oldattal, 5 %-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist elválaszt-65 juk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban be-5