163279. lajstromszámú szabadalom • Fenil származékokat tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 163279 6 ben). Az (I) képletű vegyületeket továbbá más ismert kártevőirtószerekkel együtt is felhasználhatjuk. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 6,2 g 50%-os ásványolajos nátriumhidroxid-szuszpenziót inertgázatmoszférában 2X50 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 100 ml tetrahidrofuránba visszük be és 24 g p-merkapto-benzoesavmetilészter 200 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az elegyhez 27 g l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6--dién70ml hexametilfoszforsavtriamiddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(3,7--dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavmetilésztertkovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk F. p. 182— 185 °C/0,1 Hgmm; ng1 = 1,5550. A fent ismertetett eljárással analóg módon tioszalicilsavból és l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6-diénből o-[(3,7--dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavat (f. p. 100— 101 °C); p-merkapto-benzoesavmetilészterből és l-klór-3,6,7--trimetil-okta-2,6-diénből p-[(3,6,7-trimetil-ókta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavmetilésztert (f. p. 210 °C/0,1 Hgmm n£ =1,5510); o-merkapto-benzoesavbenzilészterből és l-bróm-3,7--dimetil-okta-2,6-diénbőlo-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavbenzilésztert (f.p 240 °C/0,1 Hgmm; n^ =1,5780) állítunk elő. 2. példa 2 g p-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavmetilésztert 0 °C-on 150 ml metilénkloridban oldunk és 1,28 g m-klór-perbenzoesav 100 ml metilénkloriddal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet 15 percen át 0 °C-on állni hagyjuk. A reakcióelegyet egymásután 2%-os vizes nátriumszulfit-oldattal, 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-szulfinirj-benzoesavmetilészter 52—53 °C-on olvad. A fenti eljárással analóg módon p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-tió]-benzoesavmétilészterből p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-szulfinil]-benzoesavmetilésztert (o. p. 63—64 °C) o-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavbenzilészterből o-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-szulfinil]-benzoesavbenzilésztert (n^4 =1,5670) állítunk elő. 3. példa 8 g p-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavmetilésztert 8 ml vízben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz átlátszó oldat képződéséig tetrahidrofuránt adunk. Az oldathoz 0—5 °C-on részletekben keverés közben 5,2 g N-bróm-szukcinimidet adunk. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük majd 200 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyers brómhidrint 0,7 g nátriumból és 70 ml metanolból készített nátriumalkoholát-oldattal szobahőmérsék-5 léten elegyítjük és 5 órán át keverjük. A reakcióelegyet éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(6,7-epoxi-3,7--dimetil-okt-2-enil)-tio]-benzoesavmetilésztert kovasav-10 gélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk, nf4 = = 1,5580. Az alábbi példákban leírt kísérleteket a találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek következő előnyös képviselőivel végezzük el: 15 A) p-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavmetilészter; -B)p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-tio]-benzoesavmetilészter; C)p-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-szulfinil]-20 -benzoesavmetilészter; D)p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-szulfinil]-benzoesavmetilészter; £)p-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil)-tio]-benzoesavmetilészter. 25 4. példa Pamutszövetből készült korongot (10 cm2 ) a hatóanyag acetonos oldatával permetezünk, majd az ily 30 módon kezelt, valamint egy kezeletlen és egy csak acetonnal átitatott korongra 30—60 frissen lerakott lisztmoly (Ephestia kühniella) tojást helyezünk. A korongokat ketrecbe helyezzük és 25 °C-on 90%-os relatív nedvességtartalom mellett tartjuk. 35 A tojások fejlődését néhány napon át az alábbi skála szerint értékeljük: A tojások 100%-os pusztulása: a hatóanyaggal átitatott pamutkorongra lerakott tojásokban 40 nincs embriófejlődés. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: Ható- Hatóanyag Tojások Lárvák Pusztulás anyag koncentrá- száma száma % ció 10 » g/cm2 A 10~4 30 4 87 10~5 35 18 49 B 10~4 29 18 38 c 10-4 39 6 85 io-6 29 27 7 D ló"4 52 0 100 E 10~5 35 0 100 io-6 45 0 100 Kontroll acetonnal 50 50 0 Kontroll aceton nélkül 49 46 6 5. példa 60 Szűrőpapírcsíkokra (90 cm2 ) a hatóanyag acetonos oldatát permetezzük, majd az ily módon kezelt, valamint egy kezeletlen és egy csak acetonnal átitatott papírcsíkra 3—4 pár frissen gubózott gyapotpoloska (Dystercus cingulatus) imágot helyezünk. A naponta lerakott 65 tojások fejlődését az alábbi skála szerint értékeljük: 3
