163254. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ditio-bikarbamidok előállítására
3 163254 4 /. példa 4. példa 7,8 ml tiofoszgén és 15 ml petroléter elegy éhez 5 °C-on hozzácsepegtetünk 3 g n-propilamint és 3,55 g 1-metil-allilamint. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd 0 c C-on hozzáadunk 14 ml trietilamint és 2,5 ml hidrazinhidrátot. Ezután ismét 14 ml trietilamint adunk a reakcióelegyhez, amelyet 15—20 c C-on tovább keverünk 20 percig. A kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel kimossuk és megszárítjuk. így 9,85 g l-n-propil-6-(l-metilallil)-2,5-ditio-bikarbamidot kapunk. Termelés (n-propilaminra számolva): 80,5%. n-Butanolból végzett átkristályosítás után a termék olvadáspontja 184,5—186 °C. 2. példa 6.7 metilaminhidrokloridot szuszpendálunk 40 ml diklórmetánban és 10 °C alatti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 15,5 ml tiofoszgént. Ezután 0 °C-on 14 ml trietilamint, 7,1 g alfa-metilallilamint, majd újból 14 ml trietilamint adunk hozzá. A reakcióelegyet felmelegítjük 10—15 °C-ra és hozzácsepegtetünk 5 ml hidrazinhidrátot, majd 0 °C-on 29 ml trietilamint. A kivált szilárd anyagot szűrjük, vízzel jól átmossuk és megszárítjuk. Ily módon eljárva 17,9 g l-metil-6-(l-metilallil)-2,5--ditio-bikarbamidot kapunk. Termelés (métilaminhidrokloridra számolva): 82 %. n-Butanolbalól való átkristályosítás után a termék olvadáspontja: 197—200 °C. 3. példa 4.8 g metilaminhidrokloridot szuszpendálnak 30 ml diklórmetánban, 0 °C-on hozzácsepegtetünk 11,2 ml tiofoszgént, 10 ml trietilamint, 5,1 g gamma-metilallilamint, 30 ml trietilamint és 15—20 °C-on 3,58 ml hidrazinhidrátot. 10 percig keverjük a szuszpenziót, majd a reakcióelegyet szűrjük, a szüredéket vízzel kimossuk és megszárítjuk. így 12,3 g l-metil-6-(3-metilallil)-2,5--ditio-bikarbamidot kapunk. Termelés (gamma-metilalülaminra számolva): 79%. A termék olvadáspontja n-butanolos átkristályosítás után 198—199 C C. 6,7 g metilaminhidrokloridot szuszpendálunk 45 ml diklórmetánban és 6—8 °C hőmérsékleten hozzácsepeg-5 tétünk 15,5 ml tiofoszgént, 0 °C-on 22 ml abszolút piridint és 7,1 g 1-metil-allilamint, majd a reakcióelegyet felmelegítjük 12 °C-ra és hozzácsepegtetünk 5 ml hidrazinhidrátot. Végül a reakcióelegyet visszahűtjük 0 °C-ra és 23 ml piridint adunk hozzá. Á kivált szilárd 10 anyagot szűrjük, vízzel jól átmossuk és megszárítjuk. 17,5 g l-metil-6-(l-metilallil)-2,5-ditio-bikarbamidot kapunk. Termelés (metilaminhidrokloridra számolva): 80%. n-Butanolból való átkristályosítás után a termék olvadáspontja: 197—200 °C. 15 Valamennyi példa termékét elemanalízis és infravörös színképe alapján is azonosítottuk. Szabadalmi igénypontok: 20 1. Eljárás l-alkil-6-metilallil-2,5-ditio-bikarbamidok előállítására — ahol az alkil-csoport 1—4 szénatomos, egyenes vagy elágazó alkil-lánc, a metilcsoport helyzete pedig az allil-csoporton tetszőleges lehet — azzal jellemezve, hogy egy — célszerűen in sítp előállított ^-25 N-alkil-tiokarbaminsavkloridot — ahol az alkil-csoport jelentése a fent megadott — és egy — célszerűen in situ előállított — N-metilallil-tiokarbaminsavkloridot reagáltatunk hidrazinhidráttal 0—50 CC közötti hőmérsékleten, majd a keletkezett hidroklorid-sót megbontjuk. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fOganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrazinhidráttal a reakciót az N-alkil-tiokarbaminsavklorid és az N-metilallil-tiokarbaminsavklorid — ahol az alkil- és a metilallil-csoport jelentése a fenti — közös előállításá-35 nak reakcióelegyében hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az N-alkil- és az N-metilallil-tiokarbarninsavkloridok — ahol az alkil- és a metilallil-csoport jelentése a fenti — és a hidrazin-40 hidrát reakcióját 0—20 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott hidroklorid-só megbontását valamely szerves bá-45 zissal előnyösen trietilaminnal vagy piridinnel végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 74.3299.66-42 — Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2
