163228. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-karbamoil-1,2,4-triazolokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
163228 11 3. táblázat Az 1,2,4-triazolgyűrűn a következő szuhsztituenseket hordó vegyületek 32 kg/ha mennyiségben alkalwiazva nem irtották ki a gyomokat x) 1-dimetilkarbamoilx) 1-dimetiltiokarbamoil-1 (2)dimetiltiokarbamoil-3-etiltio-l(2)-dietiltiokarbamoil-3-etiltiox) 1 (2)-dimetiltiokarbamoil-3-metiltio-5^metilx) l(2)-dimetilkarbamoil-3~ -metilszulfonil-5-metilx) 1 (2)-dietilkarbamoil-3-metiltio-5-metilx) 1 (2)-N-metil-N-n-butilkarbamoil-3-metiltio-5-metilx) l(2)-dimetilkarbamoil-3-etiltio-5-metilx) 1 -dimetilkarbamoil-3-dodeciltio-5-metill-dimetilkarbamoil-3-n-hexiltiol-dimetilkarbamoil-3-ciklohexiltiol-dimetilkarbamoil-3-dodeciltiox) l-dimetilkarbamoil-3-undecil-5-metiltiol-dimetilkarbamoil-3-benzilx) l-dimetilkarbamoil-3-benziltio-5-metilx) l-dimetilkarbamoil-3-fenil-5-metiltiox) l-dimetilkarbamoil-3-p-nitrofeniltio-5-metilx) l-dimetilkarbamoil-3-(2,4--dinitrof eniltio) -x) l-dimetilkarbamoil-3,5-dimetilx) l-dimetilkarbamoil-3-(2-dietilaminoetiltio)-5-metilx) l-dimetilkarbamoil-3-etoxikarbonilrnetütio-5-metilx) l-dimetilkarbamoil-3-(l-dimetilkarbamoil-l,2,4-triazol-3-ilditio)x) 1 -(4-metilpiperidinokarbonil)x) 1 (2)-pirrolidinokarbonil-3-metiltio-5-metill-piperidinokarbonil-3-etiltiol(2)-(4-metilpiperazinokarbonil)-3-etiltio-l-(l,2,3,4-tetrahidrokinolinokarbonil)-3-etiltiol(2)-(N-metil-N-metoxikarbamoil)-3-etiltio-1-diallilkarbamoil-l(2)-diallilkarbamoil-3-etiltio-5-metill-diallilkarbamoil-3-(2-dietilaminoetiltio)l-diallilkarbamoil-3-metoxikarbonilmetil-l-di-(cianometil)-karbamoil-3-etiltio Az eredményekből kitűnik, hogy az 1. táblázatban meghatározott vegyületek lényegesen felülmúlják a 2. és 3. táblázatban felsorolt vegyületeket ujjas muhar, kakaslábfű, muhar, fenyér cirok elleni kikelés előtti szelektív gyomirtó hatás tekintetében gyapot-, szójabab-, kukorica- és földimogyoró-ültetvényekben. A közöltekből látható, hogy a találmány szerinti eljárással készült új vegyületek eredményesen felhasználhatók egyszikű gyomok kikelés előtti irtására számos termesztett növény mellett, például gyapot-, hüvelyesek, mint a szójabab-és a földimogyoró-, továbbá kukoricaültetvényekben. Megjegyezzük azonban, hogy a találmány szerint készült egyes vegyületek nem egyenértékűek gyomirtó hatás és szelektivitás tekintetében. Nevezetesen az egy bizonyos célra legelőnyösebb vegyület nem feltétlenül legelőnyösebb egy másik meghatározott felhasználásra. 5 Számos találmány szerinti vegyülettel rovarirtó és atkaölő próbákat hajtottunk végre. Azt találtuk, hogy a vizsgált vegyületek hatástalanok vagy csekély hatásúak rovarokkal, például káposztamollyal (Plutella maculipennis), torma-10 bogárral (Phaedon cochlearieae) és levéltetvekkel, mint a fekete bablevéltetű (Aphis fabae) és a bükköny levéltetű (Megoura viciae) szemben. Ugyancsak hatástalanok vagy csekély hatásúak a vizsgált vegyületek atkákkal, például takács-15 atkával (Tetranychus urticae) szemben. A találmány szerinti vegyületek emlősökre gyakorolt toxicitását vizsgálva az egérre gyakorolt akut orális toxicitásuk kielégítőnek bizonyult. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti 20 vegyületek kevésbé toxikusak, mint egyes közeli rokon 1,2,4-triazolok, például az 1-dimetilkarbamoil-3-metiltio-l ,2,4-triazol. A találmány értelmében a III általános képletű vegyületek a következő eljárások szerint ál-25 líthatók elő. Ezek analógok hasonló vegyületek előállítására alkalmas ismert eljárásokkal. Az egyik eljárásváltozat szerint IV általános képletű triazolt — ebben a képletben R7 a fenti jelentésű — V általános képletű karbamoilhalo-30 geniddel reagáltatunk — ebben a képletben R5 és R° a fenti jelentésűek, és Z klór-, fluor- vagy brómatomot, előnyösen klóratomot jelent. A reakciót célszerűen iners szerves folyadékban, előnyösen a reagáló anyagok oldószerében hajtjuk 35 végre. A reakciót előnyös alkalmas savmegkötő szer, például egy tercier amin, mint a trietilamin vagy a piridin jelenlétében végrehajtani, hogy az megkösse a reakció során képződő hidrogénhalogenidet. Egy másik műveletben a IV általános 40 képletű triazolt a karbamoilhalogeniddel való reagáltatása előtt átalakítjuk egy alkálifémsójává, például nátriumsójává. Az alkálifémsó előállítására a IV általános képletű triazolt ismert módon alkálifémhidriddel, -amiddal vagy -alk-45 oxiddal reagáltatjuk. Az V általános képletű karbamoilhalogenidekhez HNR5R 6 általános képletű szekunder aminnak — ebben a képletben R5 és R 6 a fenti jelentésűek — COZ2 általános képletű karbonil-50 halogeniddel — ebben a képletben Z a fenti jelentésű — ismert módon való reagáltatásával juthatunk. A III általános képletű vegyületek úgy is előállíthatók, hogy VI általános képletű karbamoil-55 halogenidet — ebben a képletben R7 és Z a fenti jelentésűek — HNR5 R 6 általános képletű szekunder aminnal — ebben a képletben R5 és R6 a fenti jelentésű — reagáltatunk. A reakciót célszerűen iners szerves folyadékban, előnyösen 60 a reagáló anyagok oldatában hajtjuk végre. Célszerű a reakciót alkalmas savmegkötő szer, például tercier amin, mint a trietilamin vagy a piridin jelenlétében végrehajtani. A VI általános képletű karbamoilhalogenidek 65 IV általános képletű triazolokból állíthatók elő
