163213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidotionofoszfonsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó herbicidek, inszekticidek, akaricidek és nematocidok
163213 8 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 30,6 g 2-nitro-4-metilfenolt feloldunk 500 ml aeetonitrilben, és az oldathoz 27,7 g vízmentes káliumkarbonátot adunk. Az elegyet 30 percen keresztül 50—55 °C-on tartjuk, majd 50—515 °C-on cseppenként hozzáadunk 37,1 g N-izopropil-etántionofoszfonamidkloridot. A reakciót egy órán át 55—60 °C-on, majd 2 órán át 65—70 °C-on folytatjuk. Ezután az acetonitrilt ledesztilláljuk a reakcioelegyből, és a maradékhoz 500 ml benzolt adunk. Ezután az elegyet választótölcsérbe visszük, és 2%-os vizes káliumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjulk. A benzolt ledesztílláljuk és a maradékot 50—60 °C-on és 0,1 Hgmm nyomáson frakcionált desztillációnak vetjük alá. Így 49 g 0-(i2-nitro-4-metilfenil)-N-izopropil-etántionofoszfonamidot kapunk (6. számú vegyület) halványsárga kristályok alakjában. A termék olvadáspontja alkoholból végzett átkristályosítás után 64 °C. A kiindulási anyagként alkalmazott N-izöpropil-etántionofoszfonamidkloridot az alábbi módon állíthatjuk elő. 81,5 g etántionofoszfonildikloridot feloldunk 300 ml tokióiban, és miközben az oldat hőmérsékletét 0 °C alatt tartjuk, cseppenként 5-9,1 g izopropilamint adunk hozzá. A cseppenkénti adagolás befejezése után az elegyet a fenti hőmérsékleten egy órán át, majd szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. Az izopropilaminhidrokloridot szűréssel elválasztjuk, és a toluolt a szűrletből csökkentett nyomáson végzett desztillációval távolítjuk el. így 55 g N-izopropil^etántionofoszfonamidkloridot kapunk (15. számú vegyület), amelynek forráspontja 0,5 Hgmm nyomáson 90—95 °C. és keverés közben, 10—15 °C-on cseppenként az oldathoz adunk 50,6 g trietilamint. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, és a kivált tri-5 etilaminhidrokloridot szűréssel elválasztjuk. A szűrletből a benzolt ledesztilláljuk, így 112 g O-(2-nitro-4-metilfenil)-etántionofoszfonilkloridot kapunk (16. számú vegyület), amelynek forráspontja 0,3 Hgmm nyomáson 135^—143 °C. 10 3. példa A fenti példákban ismertetett módon állíthat-15 juk elő az alábbi 1. táblázatban felsorolt vegyületeket. 1. táblázat 20 II általános képletű vegyületek 25 Vegyü. let száma R Y H Fizikai tulajdonságok op. (°C) n^ 1 —CH3 Y H 50-•91 2 -CH3 4-CH3 95—96 3 —C2 H 5 4-CH3 52—53,5 30 4 n-C3 H 7 H 1,5670 5 izo C3H7 H 1,5492 6 iZO—C3H7 4-CH3 64 7 n-C4 H 9 4-CH3 39^41 35 8 9 izo C4H9 szék.—C4HC 4-CH3 . H 46—47 1,5602 10 szék.—C4H9 4-CH3 1,5578 11 ciklohexil H 1,5738 40 12 izo C3H7 4-C4 H 9 •terc. 1,5430 13 izo C3H7 4-C1 1,5580 14 izo C3H7 4-Br 1,5702 2. példa 28 g 0-(2-nitro-4-metilfenil)-etántionofoszfonilkloridot feloldunk 250 ml benzolban és 101 —'215 °C hőmérsékleten 11,8 g izopropilamint adunk cseppenként az oldathoz. Az adagolás befejezése után az elegyet egy órán át 55'—60 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 1%-os sósavval, 2%-os káliumhidroxiddal, majd vízzel mossuk és a benzoics fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzolt ledesztílláljuk és a maradékot alkoholból átkristályosítjuk. Így 27 g 0-(2Hnitro-4-metilfenil)-N-izopropil-etántionofoszfonamidot kapunk (6. számú vegyület), amelynek olvadáspontja 64 °C. A kiindulási anyagként alkalmazott 0-(2--nitro-4-metilfeml)-etántionofoszfonilkloridot az alábbi módon állíthatjuk elő. 81,5 g etántionofoszfonildikloridot és 76,6 g 2--nitro-i-metilfenolt feloldunk 300 ml benzolban 45 A találmány szerinti készítmények elkészítésére az alábbi példákat adjuk meg, ahol a hatóanyagokat a fenti előállítási példákban megadott számokkal jelöljük. 50 60 (I.) példa 15 rész 6. számú vegyületet, 80 rész 1 : 5 arányú diatomaföld-kaolin keveréket és 5 rész poli-55 oxietilénalkilariléter emulgeátort megőrlünk és nedvesíthető porrá keverünk. Alkalmazás előtt vízzel felhígítjuk. (II.) példa 30 rész 9. számú vegyületet, 30 rész xilolt, 30 rész magas forráspontú aromás szénhidrogént és 10 rész polioxietilénalkilariléter emulgeátort emuigeálható folyadékká keverünk. Alkalmazás 65 előtt vízzel felhígítjuk.
