163211. lajstromszámú szabadalom • Benzizoxazolo(tiono)foszfor(foszfon)-savésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
163211 13 teljesen el nem párolgott. A hatóanyag-készítmény koncentrációja szerint az 1 m2 szűrőpapírra eső hatóanyag-mennyiség különböző nagyságú. Ezt követően a Petri-csészébe körülbelül 25 darab kísérleti rovart helyezünk, és üveglappal lefedjük. A kísérleti rovar állapotát 3 nappal a kísérlet megkezdése után ellenőrizzük. Százalékban meghatározzuk a pusztulási fokot. A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, kísérleti rovarokat és a kapott eredményeket az alábbi IX. táblázatban adjuk meg. IX. táblázat LDioo-próba Hatóanyag-Hatóanyag koncen tráció kepletszáma ,QI S Pusztulási fok <%) IV 0,02 100 (ismert) 0,002 0 VI 0,02 100 (ismert) 0,002 0 VII 0,02 100 0,002 80 IX 0,02 100 0,002 80 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példát adjuk meg. Példa 55 g (0,256 mól) 5-bróm-3-hidroxi-benzizoxazolt [Böshagen, Ber. 100, 958 (1967)] feloldunk 590 ml acetonitrilben, és 35 g (0,28 mól) finoman elporított káliumkarbonát hozzáadása után 30 percen át 40—50 °C-on keverjük. 40 °C-on hozzácsepegtetünk 45,5 g (0,24 mól) O,0-dietiltionofoszforsavészterkloridot. A reakcióelegyet 3 órán keresztül keverjük 50—60 °C-on, majd lehűtjük és vízbe öntjük. A kiváló olajszerű anyagot benzolban felvesszük. A szerves fázist 2 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk, majd vízzel újra semlegesre mossuk. Ezután nátriumszulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 74 g 0,0-dietil-0-[5^brómbenzizoxazol-(3)-il]-tionofoszforsavészter marad vissza átlátszó sárga színű olajszerű anyag alakjában. Kiterme-22 lés: az elméleti kitermelés 84%-a; nj-> : 1,5635. Elemzési eredmények CnH13 BrN04PS-re (mólsúly 366,1): számított: Br % = 21,84; N % = 3,83; S % = 8,76; talált: Br % = 21,57; N % = 4,03; S % = 8,65. 10 15 20 25 30 35 40 50 55 60 14 Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket: Szerkezeti képlet száma Olvadáspont/ törésmutató VIII IX 53 22 'D nn : 1,5764 Kitermelés (%) 83 75 A kiindulási anyagként alkalmazott 3-hidroxi-5-brómbenzizoxazolt, amelynek szublimációs pontja 217 °C, a Chem. Ber. 200, 954—960. (1967) irodalmi helyen ismertetett módon állíthatjuk elő. 1,0 mól megfelelő szalicilhidroxámsavat 400 cm3 abszolút tetrahidrofuránban szuszpendálunk, erős keverés közben, 25—,35 °C-on lassan hozzácsepegtetünk 26í2 g (2,2 mól) tionilkloridot és 35 °C-on addig keverjük, amíg teljesen fel nem oldódik (15^—30 perc). Ezt követően rotációs vákuum-bepárlóban 35 °C fürdőhőmérsékleten jól betöményítjük, a kapott szirupszerű anyagot 400 cm3 abszolút dioxánban felvesszük, és erős keverés és külső hűtés közben lassan hozzácsepegtetünk 303 g (3 mól) trietilamint. Miután a trietilaminnak körülbelül egyharmadát becsepegtetjük, a reakcióelegy besűrűsödik, és a belső hőmérséklet hirtelen felemelkedik, azonban nem lépheti túl a 30 °C-ot. A becsepegtetés folytatásakor a lombik tartalma újra elfolyósodik. Végül a reakcióelegyet 3 liter vízbe öntjük, adott esetben az olajszerű szennyeződéseket eltávolítjuk, és a tiszta oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk. Atkristályosítás után jó kitermeléssel kapjuk a kívánt terméket. Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid, akaricid és parazitaölő szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként I általános képletű benzizoxazolo(tiono)foszfor(foszfon)-savésztert tartalmaz — ahol X jelentése oxigén- vagy kénatom, *5 R és Rí egyenes vagy elágazott szénláncú, 1— 6 szénatomos alkil-gyököt jelent és Rj ezenkívül 1—6 szénatomos alkoxi-gyököt is képvisel és értéke 1 — -95 súly% koncentrációban vivőanyaggal és/ n 0,1 vagy felületaktív szerrel összekeverve. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti szer hatóanyagaként alkalmazott I általános képletű vegyületek előállítására — ahol X, R, Rt és n az 1. igénypontban megadott jelentésű —, azzal jellemezve, hogy II általános képletű 3--hidroxibenzizoxazolokat valamely savakceptor jelenlétében vagy sóik alakjában III általános képletű (tiono)foszfor(foszfon)-savészterhalogenidekkel reagáltatunk, ahol a képletekben n, R, Rí és X a fenti jelentésű és Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-Sopron megyei Nyomdavállalat, Győr 75.6784
