163210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzizoxazolo(tiono)foszfor(foszfon)-savészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticidek és akaricidek

163210 17 18 ^ találmány szerinti eljárás foganatosítására alábbi kiviteli példákat adjuk meg. !. példa H g (0,55 mól) 950 cm3

acetonitrilben oldott iidroxi-7-metil-benzizoxazolt és 88 g (0,63 mól) liumkarbonátot 30 percen keresztül 40—50 "elkeverünk, és az elegyet ezt követően összeverjük 94,5 g (0,5 mól) 0,0-dietil-tionofoszfor'észterkloriddal. A reakcióelegyet ezután 3 m keresztül 60—70 °C-on keverjük, lehűtjük, be öntjük, a kivált olajat éterben felvesszük, éteres fázist 2 n nátriumhidroxid-oldattal, jd vízzel mossuk, szárítás után az oldószert áraljuk és a maradékot „szétdesztilláljuk". ' 134 g (94%) 0,0-dietil-0-(7-metilbenzizoxa-)3!(-il)-tionofoszforsavésztert kapunk sárga nű olajszerű anyag alakjában, amelynek tö-21 mutatója n-r-j ,5291. Elemzési eredmények Ci2Hi6

N04PS-re ölsúly: 301,2): mított: N 4,65%; P 10,31%; S 10,65%; ált: 4,61%; 10,07%; 10,48%. lasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábvegyületeket: 10 15 20 35 30 A kiindulási anyagként alkalmazott 3-hidroxi-benzizoxazolokat a Chem. Ber., 100. kötet, 954 —960. oldal (1967) irodalmi helyen ismertetett eljárással állítjuk elő az alábbi módon. A megfelelő szalicilhidroxámsav 1,00 mólját 400 cm3

abszolút tetrahidrofuránban szuszpendáljuk, és ehhez a szuszpenzióhoz erős keverés közben 25—35 °C-on lassan hozzácsepegtetünk 262 g (2,20 mól) tionilkloridot. Ezután az elegyet 35 °C-on addig keverjük, amíg az összes szilárd anyag fel nem oldódik (15—30 perc), ezután rotációs vákuumbepárlóban (fürdőhőmérséklet 35 °C) teljesen bepároljuk, a kapott szirupszerű anyagot 400 cm3

abszolút dioxánban felvesszük, és erős keverés és külső hűtés közben cseppenként összekeverjük 303 g (3,00 mól) trietilaminnal. Miután a trietilaminnak körülbelül 1/3-át hozzácsepegtetjük, a reakcióelegy szirupszerűen besűrűsödik, és a belső hőmérséklet hirtelen gyorsan felemelkedik. Eközben arra kell ügyelni, hogy a 30 °C-ot ne lépje túl. Az adagolás folytatásakor az elegy újra elfolyósodik. Végül a reakcióelegyet 3 1 vízbe öntjük (az elegynek alkalikusnak kell lennie, szükség esetén kis menynyiségű trietilamint kell hozzáadni), az olajszerű, kis mennyiségű szennyeződést elválasztjuk, és a tiszta oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk. A kivált reakcióterméket mossuk, szárítjuk és átkristályosítjuk. A kitermelés az elméleti kitermelés 70—90%-a. Ily módon az alábbi kiindulási anyagokat kapjuk: Szerkezeti plet száma Törésmutató 21 (n

D ) Elméleti kitermelés VII 1,5450 (sárga olaj) 65 XV 1,5294 (narancssárga olaj) 90,4 VIII 1,5439 (sárga olaj) 65,3 X 1,5373 (narancssárga olaj) 86,8 XIII 1,5445 (narancssárga olaj) 7*8,3 XIV 1,5230 (sárga olaj) 84,8 XVI 1,5410 (sárga olaj) 86,5 XVII 1,5413 (narancssárga olaj) 88 XIX 1,52312 (narancssárga olaj) 71 XII 1,54912 (narancssárga olaj) 71,2 XI 1,5675 (vörös olaj) 75.3 XX sárga olaj 75,2 35 Szerkezeti képlet száma 40 45 50 55 60 65 XXI XXII XXIII XXIV XXV Olvadáspont (°C) 207 (szublimál) 226 (szublimál) 147 (szublimál) 163 (szublimál) 168 (szublimál) Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid, akaricid és parazitaölő szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként I általános képletű benzizoxazol(tiono)foszfor(foszfon)-savésztert tartalmaz — ahol X oxigén- vagy kénatomot jelent, R és R| azonos vagy különböző jelentésű lehet és egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—6 szénatomos alkilgyököt képvisel, ezenkívül Rí 1—6 szénatomos alkoxigyököt jelent, Y jelentése alkil-, alkoxi-, alkilmerkapto- vagy nitrocsoport és Y^ jelentése hidrogénatom, alkil- vagy nitrocsoport vagy ha Y alkilcsoportot képvisel, Y-t klóratomot is képviselhet — 0.1—95 súly% koncentrációban vivőanyaggal és/ vagy felületaktív szerrel összekeverve. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti szer ható-