163209. lajstromszámú szabadalom • 2-arilimino-tiazolidinek és eljárás azok előállítására

163209 3 Az I általános képletű új vegyületeket előállíthatjuk továbbá oly módon is. hogy IV általános képletű tiokarbamidokat — ahol R és R' a fenti jelentésű •— 1,2-dihalogénetánokkal hozunk reakcióba vagy V általános képletű arilaminokat VI és Via általános képletű 2-tionovagy 2-imino-tiazolidinekkel reagáltatunk vagy VII általános képletű 2-arilamino-tiazolineket a VIII általános képletű alkoholok reakcióképes észtereivel, így például halogenidjeivel vagy kénsavésztereivel hozunk reakcióba, ahol a képletekben R és R' a fenti jelentésűek. A találmány szerinti eljárással előállítható 2--arilimino-tiazolidinek meglepő módon erős ektoparaziticid hatással rendelkeznek, különösen a foszforsavval szemben rezisztens kullancsfajtákkal szemben. Ezen túlmenően nagyon stabilisak az úgynevezett „Rinderdip" kezelés esetén, ezenkívül nagy hatásúak rühatkákkal szemben. A találmány szerinti anyagok tehát a technikát gazdagítják. A kiindulási anyagként alkalmazott II általános képletű tiokarbamidokat a IX általános képletű arilizotiociánátok vagy X általános képletű ariltiokarbamidsavkloridok és XI általános képletű 2-aminoetanolok reakciójával állíthatjuk elő. A III általános képletű kiindulási anyagokat például a IX általános képletű izotiocianátok vagy X általános képletű tiokairbamidsavkloridok XII általános képletű aminokkal végzett reakciójával vagy a XIII általános képletű tiokarbamidsavkloridok és V általános képletű aminők reakciójával állíthatjuk elő. A IV általános képletű kiindulási anyagokat ismert módon például a XIV általános képletű izotiocianátok és V általános képletű aminők reakciójával vagy pedig a XI általános képletű izotiocianátok vagy X általános képletű tiokarbamidsavkloridok és XV általános képletű aminők reagáltatásával állíthatjuk elő. A fenti IX—XV általános képletekben R, R' és X a fenti jelentésű. A XII általános képletű aminokat például a XI általános képletű vegyületek hidrokloridjainak és tionilkloridnak vagy p-toluolszulfonsavkloridnak a reakciójával kapjuk. Belőlük is előállíthatók tiofoszgénnel végzett reakcióval a XIII általános képletű vegyületek. A XII általános képletű aminők előállításuk során sók alakjában válnak le. Ezekből a sókból az izotiocianátokkal, illetve tiokarbarnidsavkloridokkal vagy tiofoszgénnel végzett reakció előtt vagy a reakció folyamán bázikus anyagok hozzáadásával felszabadíthatók a megfelelő aminők, bázikus anyagként például alkáli- vagy alkáliföldfémhidroxidokat, -karbonátokat, -hidrogénkarbonátokat vagy tercier aminokat használhatunk. Ha kiindulási anyagokként például 2-klórfenilizotiocianátot és 2-metilaminoetanolt alkalmazunk, a reakció lejátszódását 'a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. Kiindulási anyagként 2-metilaminoetanolt és 4 10 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2,6-diklórfenil-tiokarbamidsavkloridot alkalma: va a reakció a csatolt rajz szerinti B) reakci értelmében megy végbe. Ha kiindulási anyagként 2-terc.-ibutilamin( etanolt és 2-tolilizotiocianátot használunk, a r< akció lejátszódását a csatolt rajz szerinti C) r< akcióegyenlet ábrázolja. A reakció megvalósításához oldó- vagy híg tószerként szénhidrogéneket, így benzolt vag ligroint, étereket, például dietiíétert vagy d. oxánt, halogénezett szénhidrogéneket, így m< tilénkloridot, etilénkloridot, etilénbromidot vag klórbenzolt, észtereket, így ecetésztert, valamir alkoholokat, így etanolt, sőt vizet is alkalma; hatunk. Ekkor az alkalmas oldó- vagy hígít; szert ismert módon a reakciókomponensek st£ bilitásától és reakcióképességétől függően vi lasztjuk meg. Sok esetben célszerű, ha oldc vagy hígítószert használunk, ezek azonban nei mindig szükségesek. A II általános képletű tiokarbamidok ciklizÉ lásához savakként vizes vagy vízimentes erős s£ vakat, így például sósavat, brómhidrogénsava foszforsavat, polifoszforsavakat, kénsavat, her zolszulfonsavat vagy metánszulfonsavat hasznÉ lünk. Ilyen körülmények között a metallil-v* gyületek a kettős kötés eltolódásával 2,2-dimí tilvinil-vegyületekké rendeződhetnek át. A reakció-hőmérsékleteket széles határoko belül változtathatjuk, általában 0 °C és 150 ° közötti hőmérsékleten, előnyösen a reakcióeleg forráspont-hőmérsékletén végezzük a reakció Néhány esetben előnyös, ha a reakció eleje hűtjük a reakcióelegyet. A reakciók megvalósításakor a kiindulá; anyagokat általában sztöchiometrikus menny ségekben adagoljuk. Néhány esetben azonba előnyös, ha a könnyebben hozzáférhető reageni kis feleslegben alkalmazzuk. A IX általános képletű arilizotiociánátok pé diáiként megnevezzük az alábbiakat: 2-toliliz< tiocianát, 2-metoxifenilizotiocianát, 2-trifluoi metilfenilizotiöcianát, 2-fluorfenilizotiocianát, í -klórfenilizotiocianát, 2-bró'mfenilizotiocianá 2,6-xililizotiocianát, 2-metoxi-6^metilfenilizotic cianát, 2-klór-6-metilfenilizotiocianát, 2-klór-f -metoxifenilizotiocianát, 2,6-dimetoxifenilizotic cianát, 2-klór-6-trifluormetilfenilizotiocianát, i -metil-6-trifluormetilfenilizotiocianát, 2-metox -6-trif luormetilf enilizo tiocianát, 1 -naf tilizatioci; nát, 5,6,7,8-tetrahidro-l-naftilizotiocianát. A X általános képletű ariltiokarbamidsavklc ridok példáiként megnevezzük az alábbiaka' 2,6-diklórfeniltiokarbaimidsavklorid és 2,6-d bróm-4^metilfeniltiokarbamidsavklorid. A XI általános képletű 2-aminoetanolok pé dáiként megnevezzük az alábbiakat: 2-meti arninoetanol, 2-etüaminoetanol, 2-n-propilam noetanol, 2-n-butilaminoetanol, 2-izopropilam noetanol, 2-izobutilaminoetanol, 2-szek.Jbuti arninoetanol, 2-terc-butilaminoetanol, 2-alli arninoetanol, 2-krotonilaminoetanol, 2-jmetalli arninoetanol. 2-(3-klórallilamino)-etanol, 2-(2,,