163208. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és fungicid szerek
163208 ?se hidrogénatom, fématom vagy ammónium:soport. A fenti reakcióban kiindulási anyagként alalmazott V általános képletű 0-alkil-S-i(2-aIkxi)-etil-halögénfószfortiolátok példáiként megevezzük az alábbiakat: -*netil-S-(2-etoxi)-etil~klórfoszfortiolát, -etil-S-(2-metoxi)-etil-klórfoszfortiolát, -etil-S-.(2-etoxi)-etilJklórfoszfortiolát, -etil-S-(2-n-propoxi- vagy 2-izo-propoxi)-etildóríoszfortiolát, -etil-S-(2-n-butoxi)-etil-klórfoszfortiolát. A kiindulási anyagként alkalmazott VI álilános képletű fenolok példáiként megnevezik az alábbiakat: -ímetoxi-fenol, -metoxi-fenol, -metilmerkapto-fenol, -metilmerkapto-2-krezol, -metilmerkapto-3-krezol, -metilmerkapto-3,5-xilenol, -etilmerkapto-fenol, -klór-4-metilmerkapto-fenol, -metilszulfinil-fenol, -metilszulfinil-3-krezol, -nitro-fenol, •nitro-fenol, -nitro-3-krezol, k! ór-4-nitro-f enol, •nitro-4-krezol, -metoxik arbonil-f enol, •fenil-fenol, •fenil-fenol. Ezt az eljárást előnyösen az A) eljáráshoz isonlóan valamely oldószer vagy hígítószer jenlétéban valósítjuk meg. Szükség esetén az eljárást megvalósíthatjuk ilamely savmegkötő szer jelenlétében is. Savegkötő szerként megnevezzük az alkálifémek írbonátjait, hidrogénkarfoonátjait és alkoholétit, így például a káliumkarbonátot, nátrium.drogénkarbonátot, nátriumkarbonátot, a kálim és nátrium metilátjait és etilátjait és az aliis, aromás és heterociklusos tercier aminokat, y trietilamint, dietilanilint ós piridint. Ha a reakciót savmegkötő szer nélkül valótjük meg, eljárhatunk úgy is, hogy a megfelő fenolnak valamely sóját, előnyösen alkáli•msóját, így nátrium- vagy káliumsóját vagy jdig ammóni umso ját állítjuk elő, és ezt a sót :agáltatjuk a foszforsavdiésztermonohalogeddel. A találmány szerinti eljárást széles hőmérklet-tartományban valósíthatjuk meg, általain azonban —20 °C és a reakcióelegy forrás)ntja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0—100 '-on dolgozunk. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. S 1. példa 28 g káliumhidroxidot feloldunk 150 ml vízben, majd hozzáadunk 250 ml dioxánt. Ezután 30—40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 74 10 g 0-etil-0-(4-metiltio-3^metilfenil)-tionofoszforilkloridot, és az elegyet ezután két órán keresztül keverjük 70 °C hőmérsékleten. Ezt követően a dioxánt és vizet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot vízben fel-15 oldjuk. Ehhez az oldathoz benzolt adunk és kirázzuk. A vizes fázist bepároljuk, a maradékot acetonban feloldjuk, és a szervetlen sókat kiszűrjük. Az aceton ledesztillálása után 58 g nyers kristályos kálium-0-etil-0-(4-metiltio-3-20 -metil)-feniltiofoszfátot kapunk. 25 30 35 2. példa 31,6 g kálium-0-etil-0-(4-metiltio-3-metü)-feniltiofoszfátot feloldunk 100 ml alkoholban, ehhez az oldathoz 16 g 2-etoxietilbromidot csepegtetünk, és az elegyet négy órán keresztül 70 °C-on keverjük. Az így képződött szervetlen sókat kiszűrjük, és az alkoholt ledesztilláljuk. A maradékot benzolban felöleljük, vízzel és 1%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk, majd vízmentesítjük, és a benzolt ledesztilláljuk. A maradék vákuumdesztillációjával 25 g 0-etil-0-(4--met;iltio-3-metil)-feml-S-(2-etoxi)-etilfoszfortiolátot kapunk, forrásponttartomány: 176—183 20 °C/0,2 Hgmm; nD : 1,5489. 40 3. példa 14 g metilmerkaptofenolt feloldunk 150 ml benzolban, és hozzáadunk 10,1 g trietilamint. Ezután keverés közben, 10 °C alatti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 23,3 g 0-etil-S-(2-etoxi)-etil-klórfoszfortiolátot. A csepegtetés befejezése után a keverést egy ideig szobahőmérsékleten folytatjuk, majd a reakcióelegyet keverés közben 60—65 °C-ra melegítjük. A reakció befejeződése után a kapott elegyet vízzel, 1%-os sósavoldattal és 1%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk. A vizet vízmentes nátriumszulfáttal végzett szárítással eltávolítjuk és a benzolt ledesztiláljuk. A maradék vákuumdesztillációjával 24 g 0-etil-0-(4-metiltio)-fenil-S-(2-etoxi)-etilfoszfortiolátot kapunk, amelynek forráspontja 20 45 50 55 165—168 °C/0,1 Hgmm: lD 1,5470. 60 Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi I. táblázatban felsorolt vegyületeket.
