163207. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretánok előállítására
163207 8 amelyek gázkomponensként alkildietanolaminokat tartalmaznak, ugyancsak számításba jöhetnek. Ugyanígy reaktív halogénatomokat tartalmazó vegyületek, pl. glicerin- -klórhidrin, ugyancsak bekondenzálhatók a láncba. Beépített szulfonát- vagy karboxilátcsoportokat tartalmazó poliésztereket, amilyenek pl. az 1 496 584 számú francia szabadalmi leírásban közölnek, szintén alkalmazhatók. Vinilvegyületek több mint 1 hidroxilcsoportot tartalmazó polimerjei és kopolimerjei közül előnyösek azok, amelyek molekulasúlya 50O—2OO0Q között van, és 2—10 hidroxilcsoportot tartalmaznak. Példaképpen megemlítjük a részben elszappanosított vinilacetát kopolimereket, kis molekulasúlyú OH-csoportokat tartalmazó polibutadiéneket, valamint mindenekelőtt az oxidált polietilént vagy polipropilént, amelynek előállítását pl. a 959 362 számú angol szabadalmi leírás ismerteti. A termékek liofilitásának, ill. hidrofilitásának, valamint mechanikai tulajdonságainak változtatása céljából különböző polihidroxil vegyületek keverékeit alkalmazhatjuk. Megfelelő nagyobb molekulasúlyú aminovégcsoportokat tartalmazó vegyületeket pl. az 1 361 810 és 1 3O0 981 számú francia szabadalmi leírás, az 1 122 254 számú német közzétételi irat, valamint a 2 888 439 számú USA szabadalmi leírás ismertet. A találmány szerint szóba jöhető poliuretán-polielektrolitok előállításához kiindulási anyagként, továbbá minden aromás és alifás diizocianát alkalmazható, pl. 1,5-naptiléndiizocianát, 4,4'-difenilmetándiizocianát, 4,4'-difenildimetilmetándiizocianát, di- és tetraalkildifenilmetándiizocianát, 4,4'-dibenzildiizocianát, 1,3-femléniiizocianát, 1,4-feniléndiizocianát, toluiléndiizocianát izomerek, adott esetben keverék formájában, 1--metil-2,4-düzocianáto-ciklohexán, 1,6-diizocianáto-2,2,4-trimetil-hexán, l,6-diizocianáto-2,4,4--trimetilhexán, l-izocianátometil-3-izocianátő-1,5,5-trimetil-ciklohexán, klórozott és brómozott diizocianátok, foszfortartalmú diizocianátok, 4,4*-diizocianátofenil-perfluoretán, tetrametoxibután-1,4-diizocianát, bután-l,4-diizocianát, hexán-1,6--diizocianát, diciklohexilmetán-diizocianát, ciklohexán-l,4~diizocianát, etilén-diizocianát, p-xililéndiizocianát, m-xililéndiizocianát, valamint a felsorolt aromás diizocianátok hidrogénezett termékei. Uretán- és biuret-di- vagy triizocianátok ugyancsak felhasználhatók, pl. 1,6-hexándiizocianát, 1,3-xilüéndiizocianát, l-metil^2,4-diizocianáto-ciklohexán adduktjai vízzel vagy aminokkal vagy polialkoholokkal, továbbá ionos csoportokat tartalmazó izocianátok, amelyeket pl. reakcióképes halogénatomokat tartalmazó izocianátoknak di- és politercier aminokra történő addicionáltatásával állítunk elő, ftálsav-bisz-izocianátoetilészter, továbbá reakcióképes halogénatomokat tartalmazó poliizocianátok, pl. 1-klórmetilf enil-i2,4-diizocianát, 1 -brómmetilf enil-2,6--diizocianát, 3,!3-bisz-klórmetiléter-4,4'-difenildiizocianát. Kéntartalmú poliizocianátokat pl. 2 mól hexametiléndiizocianát és 1 mól tiodiglikol vagy dihidroxidihexilszulfid reakciója útján állíthatunk elő. Triizocianátokat vagy poliizocianátok nyers technikai keverékeit is alkalmazhatjuk. Részben kapcsolt poliizocianátokkal, pl. primer touiléndiizocianátokkal, vagy pl. fenollal, terc. butanollal, ftálimiddel, kaprolaktámmal, 5 metiletilketoximmal részben reagált poliizocianátok felhasználával különösen érdekes tulajdonságok biztosíthatók. Az alifás és aralifás diizocianátok különösen előnyösen használhatók fel. A találmány szerint felhasznált poliuretánlO -polielektrolitok előállítására szolgáló kis molekulasúlyú reakcióképes hidrogénatomokat tartalmazó vegyületek közé a következőket soroljuk: 1. a szokásos telített és telítetlen glikolok, mint etilénglikol vagy etilénglikol-kondenzátu-15 mok, 1,3-butándiol, 1,4-butándiol, butindiol, 1,2--propándiol, 1,3-propándiol, neopentilglikol, hexándiol, biszhidroximetil-ciklohexán, dioxetoxihidrokinon, dioxetildián, tereftálsav-bisz-glikolészter, borostyánkősav-di-/?-hidroxietil-amid, bo-20 rostyánkősav-di [N-metil-(/?-hidroxietil)] -amid, l,4-di(/?-hidroximetil-merkapto)-2,3',5,6,-tetraklórbenzol, 2-metilénpropándiol-(l,3), 2-metilpropándiol-(l,3); 2. alifás, cikloalifás és aromás diaminok, mint 25 etiléndiamin, hexametiléndiamin, 1,4-ciklohexil-éndiamin, benzidin, diamino-difeniknetán, diklór-diamino-difenilmetán, feniléndiamin izomerek, hidrazin, ammónia, karbohidrazid, adipinsavdihidrazid, szebacinsavdihidrazid, piperazin, N-30 -metil-propiléndiamin, diaminodifenilszulfon, diaminodifeniléter, diaminodifenildimetilmetán, 2,4-diamino-6-f eniltriazin; 3. aminoalkoholok, mint etanolamin, propanolamin, butanolamin, N-metil-etanolamin, N-metil-35 -izopropanolamin; 4. alifás, cikloalifás, aromás és heterociklikus mono- és diamino karbonsavak, mint glicin, a-és |ő-alanin, 6-aminokapronsav, 4-aminovajsav, az izomer mono- és diaminobenzoesavak, az izo-40 mer mono- és diaminonaftoesavak; 5. víz. Az ismertetett eljárás keretében kevésbé szokásos, pl. reakcióképes hidrogénatomokat tartalmazó magas olvadáspontú lánchosszabbító szerek 45 is alkalmazhatók, pl. 4,4'-di-(N-metil-^-hidroxietilamino)-difenilmetán, etil-bisz-3^hidroxi-ciklohexilfoszfinoxid, N,N'-dimetil-etiléndiamin, oxálamidrazon, oxálsav-bisz-etanolamid, 2,6-di-(hidroximetil)-tetrahidropirán, di-(hidroxi-neopen-50 tilidén)-pentaeritrit, dimetilol-tetrahidro-pirimidin-tion, N,N'-bisz-(2-aminoetil)-oxálsavamid. N,N'-bisz-(2-aminopropil)-oxálsavamid, dioxidietilszulfon, 4-metilamino-butanol-(i2), N,N'-karboxibutilkarbamid, metilén-bisz-benzoesav, me-55 tüén-bisz-benzilalkohol, hexán-bisz-szemikarbazid, y-hidroxivajsavhidrazid, 6-aminokapronsavhidrazid, fenilglikol, dimetiloldihidropirán. dimetiloltetrahidrofurán, tetraklórbutándiol, ditiooxamid, pentaeritrit-mono-acetonketál, penta-60 klórfenilglicerinéter, l,4-dipiperazino-bután-2,3--diol, szulfurildiszulfamid, l,l-(di-hidroxirnetil)-A3 -ciklohexén, laurinsav-di-(hidroxietil)-amid izobutilidéndiureid, továbbá a (III) ábra szerinti vegyületek. 65 Az ilyen erősen poláros és hidrogénhíd kiala-
