163185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-aril-2-aminoalkoxi-sztirolok előállítására
163185 11 = 1:1, bázikus alumíniumoxid vékonyrétegű lemezeken, permet: Dragendorff-reagens). 17. példa Piridil-2-metánfoszfonsav-dieíilészterből (fp.0,03 118 °C) és 2-(3-dimetilaminopropoxi)-benzaldehidiből 2- [2-(3-dimetilaminopropoxi)-sztiril] -piridin állítható elő üveges-rideg dihidroklorid alakjában, 36%-os hozammal. . 18. példa l-Metil-6-klórbenzimidazolil-2-metánfoszfonsav-dietilészterből (op. 103—106 °C) és 2-(3-dimetilaminopropoxi)-acetofenonból (fp.o,4 130 °C) l-(l-metil-6-klór-benzimidazolil-2)-2-(3-dimetilaminopropoxifenil)-propén-l-dihidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 48%-a. Olvadáspontja 211 °C. 19. példa Benzilfoszfonsav-dietilészterből (fp.15 148 °C) és 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzaldehidből (fp.0,05 110 °C) 2-(2-dimetilaminoetoxi)-sztilbén-hidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 58%-a. Olvadáspontja 199 °C. 20. példa Piridil-2-metánfoszfonsav-dietilészterből (fp.0,03 118 °C) és 2-(2-dietilaminoetoxi)-benzaldehidből (fp.0,05 110 °C) 2-[2-(2-dietilaminoetoxi)-sztiril]-piridin-dihidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 20%-a. Olvadáspontja 198 °C. 21. példa Piridil-2-metánfoszfonsav-dietilészterből (fp.0,03 118 °C) és 2-(2-dimetilaminoetoxi)-4-metoxi-benzaldehidből (fp.0,03 121—125 °C) 2-[2-(2-dimetilaminoetoxi-4-metoxi)-sztiril]-piridin-dihidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 31%-a. Olvadáspontja 221 °C. 22. példa 2-Piridil-metánfoszfonsav-dietiléterből (fp.0,05 118 °C) és 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzaldehidből (fp.0,05 HO °C) 2-[2-(2-dimetilaminoetoxi)-sztirilj-piridin-monohidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 43%-a. Olvadáspontja 183 °C. 23. példa 2-Kinolilmetánfoszfonsav-dietilészterből (fp.0,035 138—145 °C) és 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzaldehidből (fp.0,05 110 °C) 2-[2-(2-dimetilanúnoetoxi)-sztiril] -kinolin-monohidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 77°Ara. Olvadáspontja 188 °C. 12 24. példa 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ml abszolút dioxánban 2,0 g nátriumhidridet szuszpendálunk, és állandó keverés közben 15 percen át 28 °C-on 6,3 g 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzilfoszfonsav-dietilésztert csepegtetünk hozzá; nem túl heves hidrogénfejlődés figyelhető meg. Még egy órát keverjük, majd 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 2,14 g piridin-3-aldehidnek 20 ml vízmentes dioxánnal készült oldatát, miközben újabb gázfejlődést észlelünk. Egy éjszakán át állni hagyjuk, majd jéggel elbontjuk, és a reakcióterméket kloroformmal extraháljuk. Az oldószer ledesztillálása után világosbarna olaj marad vissza. Ezt etanolban oldjuk, és éteres hidrogénkloriddal leválasztjuk a hidrokloridot, majd etanolból aktív szén felhasználásával átkristályosítunk. 3,0 g (az elméleti érték 44%-a) 3- [2-(2-dimetilaminoetoxi)-sztiril] -piridin-dihidrokloridot kapunk halványsárga kristályok alakjában (op. 238 °C). A termék a vékonyrétegkromatogramon [bázikus alumíniumoxid (Merck); kifejlesztőszer: etilacetát, permet: Dragendorff-reagens] egységes (Rf 0,75). A kiinduláshoz használt 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzilfoszfonsav-dietilésztert a következő módon állítjuk elő: A 2-(2-Dimetilaminoetoxi)-benzaldehidet nátriumbórhidriddel metanolban 77%-os kihozatallal 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzilalkohollá (fp.0,2 125 °C) redukáljuk, és azt tionilkloriddal 2-(2--dimetilaminoetoxi)-benzilklorid-hidrokloriddá (op. 145—147 °C) alakítjuk át. Ezt a vegyületet benzolban fölös nátríumdietilfoszfittal reagáltatva 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzilfoszfonsav-dietilészter (fp.0 , 8 140—148 °C) keletkezik. A 24. példában ismertetett eljárással analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek (25—30. példák): 25. példa 2-(2-dimetilaminoetoxi)-benzilfoszfonsav-dietilészterből (fp.0 , 8 140—148 °C) és furfurolból 2-- [2-(2-dimetilami'noetoxi)-sztiril] -f urán-hidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 22%-a. Olvadáspontja 156—158 °C. 50 55 26. példa 2-(2-Dimetilaminoetoxi)-ibenzilfoszfonsav-dietilészterből (fp.0 , 8 140—148 °C) és tiofén-2-aldehidből 2-[2-(2-dimetilaminoetoxi)-sztiril]-tiofén-hidroklorid állítható elő. Hozam az elméleti 60%-a. Olvadáspontja 187—188 °C. 27. példa 2-(2-Dimetilaminoetoxi)-benzilfoszfonsav-dietilészterből (fp.0 , 8 140—148 °C) és 2,7 naftiridin-4-aldehidből [Ch. Jutz és munkatársai; Ber. 99, 65 2479—2490 (1966)] 4-[2-(2-dimetilaminoetoxi)-60
