163158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6,7,8-tetrahidro-14H[1]benzazociono[2,1-b]-kinazolin-14-on és származékai előállítására
163158 -5-on-oximmal helyettesítve 7,9-diklór-2-toziloxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint kapunk. b) 2,4-Diklór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-]kinazolin-l 4-on Az lb példában leírt módon eljárva, de az ott használt 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint kb. egyenértéknyi mennyiségű 7,9-diklór-2-toziloxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocinnal helyettesítve 2,4-diklór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk. 7. példa 4-Klór-5,6,7,8-tetrahid7lo-14H[l]benzdzocino[2,l-b]kinazolin-14-on a) A 4a példában leírt módon eljárva, de az ott használt metánszulfonilkloridot kb. egyenértéknyi mennyiségű benzolszulfonilkloriddal vagy 3,4-diklórbenzolszulfonilkloriddal helyettesítve 7--klór-2-benzolszulfoniloxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint vagy 7-klór-2-(3,4-diklórbenzolszulfoniloxi)-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint kapunk. b) 4-Klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocmo[2,l-b]kinazolin-14-on Az lb példában leírt módon eljárva, de az ott alkalmazott 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint kb. egyenértéknyi mennyiségű 7-klór-2--benzolszulfoniloxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocinnal vagy 7-klór-2-(3,4-diklórbenzolszulfoniloxi)-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocinnal helyettesítve 4-klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk. 8. példa 12-Klór-5,6,7,8-tetrahidro-l 4H[1]~ benzazocino[2,l-b]kinazoün-14-on Keverővel, csepegtető feltéttel és hőmérővel ellátott lombikba 17,5 g (0,1 mól) 6,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloheptén-5-on-oximot, 15,8 g (0,2 mól) száraz piridint és 25 ml száraz diklóretánt teszünk. A kapott keveréket keverjük, és kb. —15 °C belső hőmérsékletre hűtjük. Ezután hozzáadunk 19,1 g (0,1 mól) p-toluolszulfonsavkloridot 50 ml diklóretánban oly módon, hogy közben a reakciókeverék hőmérséklete ne emelkedjen —10 °C fölé. A keveréket további 2 óra hosszat kb. —15 °C-on keverjük, ezután a képződött csapadékot leszűrjük, és a szüredékhez —10 °C-on hozzáadjuk 18,6 g (0,1 mól) metil-5--klórantranilátnak 50 ml diklóretánnal készült oldatát. A kapott keveréket szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 15 óra hosszat keverjük. Végül a keveréket 100 ml vizes 2 n nátriumhidroxid-oldattal, majd 100 ml 2 n sósavval mossuk. A szerves réteget vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot kb. 250 ml benzolban oldjuk, és a benzolos oldatot kovasavgélen szűrjük. Ezután a benzolt vákuumban elpárologtatjuk, és 12-klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk, amelyet dietiléterből átkristályosítunk. Olvadáspontja 195,5—197 °C. A kitermelés az elméleti-5 nek 6,7°/ 0 -a. 9. példa ll-Klór-5,6,7,8-teirahidro-10 -14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on A 8. példában leírt módon eljárva, de az ott alkalmazott metil-5-klórantranilátot kb. egyenértéknyi mennyiségű metil-4-klórantraniláttal 15 helyettesítve ll-klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk. Dietiléterből átkristályosítva 170—170,5 °C-on olvad. A kitermelés az elméletinek 9,7%-a. 20 10. példa 2-Nitro-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on Az 1. példában leírt módon eljárva, de az ott 25 használt 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint egyenértékű mennyiségű 9-nitro-2-etoxi-3,4,5,6--tetrahidro-1-benzazocinnal helyettesítve a cím szerinti vegyülethez jutunk. Olvadáspontja 191 °C. 30 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új 5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on 35 és származékai előállítására — ebben a képletben Rí, R2, R.3, R4 és R5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogén- fluor- vagy klóratomot vagy nitrocsoportot jelentenek azzal a megszorítással, hogy 40 (1) az Rí és R2 szubsztituensek legfeljebb egyike jelenthet nitrocsoportot, (2) az R3, R4 és R5 szubsztituensek közül legalább egy hidrogénatomot jelent, és (3) ha az R3, R4 és R5 szubsztituensek egyike 451 nitrocsoportot jelent, a többi szubsztituens hidrogénatomot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésű, és B^ hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent — valamely III általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R3, R4 és R5 a fenti jelentésűek, és R7 klór- vagy brómatomot vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoportot vagy egy 55 IV általános képletű csoportot jelent (ebben a képletben Rs 1—5 szénatomos alkilcsoportot vagy egy V általános képletű csoportot jelent, amelyben Rg fluor- vagy klóratomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke 0,1 vagy 60 2, amikor is az Rg szubsztituensek azonosak vagy különbözők, ha n értéke 2) — reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót iners szerves oldószerben 50 és 200 °C közötti hőmér-65 sékleten hajtjuk végre. 50
