163150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo[4,5-b]piridin-származékok előállítására

163150 nátriumhidrogénkarbonátot 35 ml vízben oldva. A kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és 5 ízben 10 ml desztillált vízzel, majd 2 ízben 20 ml acetonnal mossuk. Ily módon 7 g 2-metoxikarbonilamino-5-metü-imidazo[4,5-b] piridint kapunk. Olvadáspontja 271—272 °C. 4. példa 15,7 g 2,3-diamino-5-metil-piridinnek 128 ml desztillált víz és 23 g ecetsav elegyével készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 26,5 g l,3-dimetoxikarbonil-2-metil-izotiokarbamidot. A reakciókeveréket 3 óra hosszat 90 °C-on melegítjük. Lehűlés után a keletkezett szuszpenziót szűrőre visszük, a szilárd terméket 4 ízben 30 ml desztillált vízzel, majd 2 ízben 30 ml acetonnal mossuk. Az így kapott 11,7 g terméket 60 ml forró ecetsavban oldjuk. Az oldatot aktív szénnel kezeljük, és leszűrjük. Lehűléskor szilárd termék csapódik ki, ezt szűréssel elválasztjuk, és 2 ízben 5 ml ecetsavval, majd 3 ízben, 20 ml dietiléterrel mossuk. Ily módon 9,3 g 2--rnetoxikarbonilamino-6-metil-imidazo [4,5-b] piridint kapunk. Ez olvadás nélkül 365—368 °C-on bomlik. 5. példa 2,26 g 2-(3-metoxikarbonil-tioureido)-3-amino-piridinnek és 2 g rézacetátnak 20 ml víz és 20 ml ecetsav elegyével készült szuszpenzióját 5 óra hosszat 102 °C-on melegítjük. Az így kapott szuszpenziót leszűrjük, és a szüredéket vizes ammóniaoldat (d=0,92) hozzáadásával beállítjuk 8 pH-ra. A kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és 3 ízben 5 ml desztillált vízzel mossuk. Ily módon 0,6 g 2-metoxikarbonilamino-imidazo [4,5-b] piridint kapunk. Olvadáspontja 285— 290 °C. 15,5 g kiindulási anyagként használt 2-(3-met~ oxikarbonil-tioureido)-3-amino-piridin (bomlik 230 °C-on) előállítására 15,2 g izotiocianátohangyasavas metilészterí 370 ml acetonitrilben 25 "°C-on 28,4 g 2,3-diamino-piridinnel reagáltatunk. 6. példa 2 g ciánamidnak 15 ml desztillált vízzel készült oldatához egyidejűleg 20 perc alatt, keverés közben, a hőmérsékletet 50 °C alatt tartva, hozzáadjuk 4,2 g nátriumhidroxidnak 4,2 ml vízzel 10 15 20 25 30 35 40 45 50 készült oldatát és 5,15 g klórhangyasavas metilésztert. Ezután a reakciókeveréket 45 percig 45 —50 °C-on keverjük, a 8—9 pH-jú reakciókeverékhez 4,55 g 2,3-diamino-piridint adunk, és a pH-ját tömény sósav (d=l,19) hozzáadásával beállítjuk 4 értékre. Ezután a reakciókeveréket 5 óra hosszat 95 °C-on tartjuk, lehűtjük, a kivált csapadékot szűrőre visszük, két ízben 1 ml vízzel, majd két ízben 1 ml acetonitrillel mossuk. Így 0,65 g 290 °C-on olvadó 2-metoxikarbonilamino-imidazo [4,5-b] piridint kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új imidazo[4,5-b]piridin-származékok, savaddíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű diaminopiridint — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy III általános képletű izotiokarbamiddal reagáltatunk — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű —, vagy b) ciánamidot egy Hal—COOR2

általános képletű halogénhangyasavas alkilészterrel reagáltatunk — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és Hal halogénatomot jelent —, majd a reakcióterméket egy II általános képletű diaminopiridinnel reagáltatjuk — ebben a képletben R a fenti jelentésű —, és adott esetben az a) vagy b) eljárásváltozatok termékét ismert módon átalakítjuk savaddíciós sójává vagy kvaterner ammóniumsójává. (Elsőbbsége: 1970. szeptember 21.) 2. Eljárás az I általános képletű új imidazo[4,5-b]piridin-származékok, savaddíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű piridinszármazékot — ebben a képletben R és R2 a tárgyi körben megadott jelentésűek — savas közegben, a reakciókeverék forrási hőmérsékletéig terjedő hőmérsékleten, adott esetben valamely rezsó jelenlétében ciklizálunk, és adott esetben a kapott terméket ismert módon átalakítjuk savaddíciós sójává vagy kvaterner ammóniumsójává. (Elsőbbsége: 1971. augusztus 25.) 1 lapon 5 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-Sopron megyei Nyomdavállalat, Győr 75.6770