163143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkaminsavészterek és optikailag aktív izomerjeik előállítására

163143 11 Szabadalmi igénypontok 12 1. Eljárás az (I) általános képletű vinkaminsavészterek és optikailag aktív izomerjeik előállítására — e képletben R jelentése 1—5 szénatomos alkoxicsoport —, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű 1--etil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indolo[2,3-a]kinolizint valamely (III) általános képletű a-aciloxi-akrilsav-származékkal — e képletben R—C— jelentése 1—5 szénatomos alkoxicso-II portot tartalmazó alkoxikarbonilcso-O port vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó alkoxikarbonilcsoporttá alakítható savamid- vagy nitrilcsoport Ac jelentése rövid szénláncú alkán-karbonsav acilcsoportja — reagáltatjuk, a reakcióterméket adott esetben valamely sav, előnyösen perklórsav hozzáadásával (IV) általános képletű, új sóvá — e képletben R_C— és Ac II jelentése a fentiekkel megegye-O zik X© jelentése valamely szervetlen savmaradék, előnyösen perklorátion — alakítjuk, majd az így kapott sót vagy az új szabad bázist a) redukáljuk, és a kapott (V) általános képletű, új vegyületet, vagy annak valamely sóját — e képletben R—C— és Ac jelentése a fenti-O ékkel megegyezik — dezacilezzük, vagy b) dezacilezzük és a kapott (VI) általános kép létű, új vegyületet — e képletben R—C— ° n es O X© jelentése a fentiekkel megegyezik — vagy ennek új szabad bázisát redukáljuk, és adott esetben a kapott sót bázissá alakítjuk, és az így nyert (VII) általános képletű új vegyületet — e képletben R—C— jelentése a fentiek-II O kel megegyezik — c) valamely oxidálószerrel reagáltatjuk, és az így kapott (VIII) általános képletű epivinkaminsavészter és (I) általános képletű vinkaminsavészter keverékét — e képletben R—C— jelentése fentiekkel megegyezik — O kristályosítással szétválasztjuk, vagy előnyösen a keverékben levő (VIII) általános képletű epivinkaminsavésztert ismert módon epimerizáljuk; vagy d) ezüstkarbonáttal 100 °C feletti hőmérsékleten melegítjük és a kapott terméket kívánt esetben rezolváljuk, 15 25 adott esetben a szintézis bármelyik lépésébert nyert vegyület savamid- vagy nitrilcsoportját 1— 5 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó alkoxikarbonilcsoporttá alakítjuk, és a szintézis to-5 vábbi lépéseit a megfelelő alkoxicsoportot tartalmazó vegyülettel végezzük, kívánt esetben a szintézis bármelyik lépésében nyert racém vegyületet rezolváljuk, és a szintézis további lépéseit optikailag aktív vegyülettel végezzük. 10 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezv e, hogy az eljárás bármely szakaszában nyert közbenső termékből indulunk ki, és a hiányzó reakciólépéseket folytatjuk le. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat előállításuk során kapott reakcióelegyből való elkülönítés nélkül alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű vegyület redukcióját katalitikus hidrogénezéssel vagy valamely alkálifém-bórhidriddel végezzük. 5. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, QO n

°gy az (V) általános képletű vegyület dezacilezését oldószeres közegben, előnyösen metanolban sósavval vagy nátriummetiláttal végezzük. 6. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata, vagy a 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fo-35 ganatosítási módja, azzal jellemezve, h°gy a (IV) általános képletű vegyület dezacilezését oldószeres közegben, előnyösen metanolban sósavval végezzük. 7. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata, vagy a 40 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű vegyület redukcióját katalitikus hidrogénezéssel, vagy valamely alkálifém-bórhidriddel végezzük. 45 8. Az 1. igénypont c) eljárásváltozata, vagy a 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű vegyület oxidációját dimetilszulfoxiddal diciklohexil-karbodiimid 50 és foszforsav jelenlétében végezzük. 9. Az 1. igénypont c) eljárásváltozata, vagy a 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű vegyület oxidáciő-35 ját 100 °C alatti forráspontú oldószerben, célszerűen benzolos közegben ezüstkarbonáttal, előnyösen oelitre lecsapott ezüstkarbonáttal végezzük. 10. Az 1. igénypont d) eljárásváltozata, vagy a 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oelitre lecsapott ezüstkarbonáttal végezzük. 65 11- Az 1. igénypont d) eljárásváltozata, vagy a