163109. lajstromszámú szabadalom • Metiléndioxi-fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
J melyek egymással önmagában ismert módon reagáltathatok. Előnyösen oly módon járhatunk el, hogy a (II) általános képletű halogenidet (különösen kloridot vagy bromidot) iners szerves oldószerben oldjuk és az oldatot az in statu nascendi képezett (III) általános képletű •alkálifémsóval reagáltatjuk. Az alkálifémsót a megfelelő fenolból ill. benzilalkoholból alkálifémhidriddel, alkálifémalkoholáttal vagy alkálifémhidroxiddal képezhetjük. Előnyösen a megfelelő nátrium-vegyületeket képezhetjük. A sóképzést és a sónak a halogeniddel történő reagáltatását célszerűen iners szerves oldószer jelenlétében végezhetjük el. Nátriumhidrid felhasználása esetén pl. dioxánban, tetrahidrofuránban, dimetilformamidban és etiléterben: nátriummetilát felhasználása esetén pl. metanolban, míg nátriumhidroxid alkalmazása esetén pl. metanolban vagy etanolban dolgozhatunk. A halogenid és a fenol ill. benzilalkohol reakcióját valamely karbonát jelenlétében acetonban is elvégezhetjük. E célra különösen előnyösen káliumkarbonátot alkalmazhatunk. A (II) és (III) képletű vegyület reakcióját célszerűen 0C° és a reakcióelegy fonáspontja közötti hőmérséklet-tartományban, előnyösen hexametilénfoszforsavtriamid jelenlétében végezhetjük el. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, pl. jégre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó (I) képletű vegyületet desztilláció vagy adszorpció (pl. kovasavgélen vagy alumíniumoxidon) tisztíthatjuk. A kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben önmagában ismert módon hidrogénezhetjük vagy epoxidalhatjuk. Az (I) általános képletű telítetlen vegyületek hidrogénezését katalitikusan, célszerűen szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten atmoszférikus vagy nagyobb nyomáson végezhetjük el. Katalizátorként pl. Raney-nikkelt vagy előnyösen nemesfémeket pl. palládiumot vagy platinát alkalmazhatunk. Oldószerként etilacetát, vagy alkanolok (pl. etanol vagy metanol) alkalmazhatók előnyösen. A telítetlen (I) általános képletű vegyületek epoxidálását célszerűen oly módon végezhetjük el, hogy az epoxidálandó vegyületet iners szerves oldószerben (különösen halogénezett szénhidrogénekben pl. metilénkloridban vagy kloroformban) oldjuk és 0C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten valamely szerves persawal (pl. perbenzoesawal, perecetsawal, m-klór-perbenzoesavval vagy perftálsawal) kezeljük, vagy vízben szuszpendáljuk és homogén tömény oldat képződéséhez elegendő mennyiségű iners oldószerrel (pl. dioxánnal, tetrahidrofuránnal vagy 1,2-dimetoxi-etánnal) elegyítjük, majd 0C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten részletekben N-bróm-szukcinimidet adunk hozzá. A képződő brómhidrint bázissal történő kezeléssel (pl. nátriummetiláttal metanolban) könnyen a kívánt epoxiddá alakíthatjuk. A kapott, telítetlen oldalláncot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek cisz/transz izomer-keverék alakjában vannak jelen. Az izomer-keveréket szokásos módszerekkel (pl. frakcionált desztilláció vagy preparatív gázkromatográfia útján) a két izomerre szétválaszthatjuk. Eljárhatunk oly módon is, hogy az izomer-keverék 5 alakjában levő (II) általános képletű halogenidet választjuk szét az egyes izomerekre (pl. frakcionált desztilláció útján). Az (I) általános képletű vegyületek értékes kártevőírtószerek. A vegyületek legtöbb ismert 10 kártevőírtószerrel szemben — melyek az állatokat kontakt- vagy gyomorméregként ölik meg, bénítják meg vagy űzik el — az állati szervezet hormonális rendszerére avatkoznak be. Rovaroknál pl. az imágóvá történő átalakulást, a fejlődőképes tojások 15 lerakását és a lerakott tojások fejlődését zavarják meg. A generációs ciklus megszakad és az állatok közvetett módon elpusztulnak. Az (I) általános képletű vegyületek gerinces állatokkal szemben gyakorlatilag nem mérgezőek, toxicitásuk 20 1000 mg/kg testsúly feletti érték. Az (I) általános képletű új vegyületek továbbá könnyen lebomlanak és a felhalmozódás veszélye kizártnak tekinthető. Az (I) általános képletű vegyületeket állatok, növények és raktárak kártevőinek irtására biztonsá-25 gosan felhasználhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyösen alkalmazhatók gerinctelen állatok előnyösen artropódák és nematódák és különösen előnyösen rovarok (pl. Tenebrio molitor, légy, 30 burgonyabogár, Prodenia, Dysdercus, Epjestia kühniella, levéltetű vagy szövőlepke), irtására. A kívánt hatás eléréshez általában 10-3 - 10-6 g/cm2 hatóanyagkoncentráció elégséges. Találmányunk továbbá (I) általános képletű 35 vegyületeket és inert hordozóanyagokat tartalmazó kártevőírtószerekre vonatkozik. A hatóanyagot pl. emulzió, szuszpenzió, beporzó készítmények, oldatok vagy aeroszolok alakjában készíthetjük ki. A kártevőírtószerek hatóanyagtartalma előnyösen kb. 40 0,01—0,5%, különösen előnyösen kb. 0,1% lehet. A védendő tárgyakat (pl. élelmiszereket, vetőmagvakat, textíliákat) bizonyos esetekben közvetlenül impregnálhatjuk a hatóanyaggal, illetve oldatával. A hatóanyagot továbbá olyan alakban is felhasznál-45 hatjuk, melyből csak külső behatásokra (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy az állati testben) szabadul fel. Az (I) általános képletű vegyületekhez kémiailag közelálló vegyület — a 6,7-epoxi-3,7-dimetil-l-[3,4-50 (metiléndioxi)-fenoxi]-2-oktén — a Science 164, 323 (1969) irodalmi helyen került ismertetésre. E vegyület a Dysdercus cingulatus teszt szerint (6. példa) 10—3 g/cm 2 koncentrációban már nem hatásos, így a pusztulás mértéke 0. Ezzel szemben 55 az (I) általános képletű vegyületek ennél a tesztnél a fenti koncentrációban még teljes aktivitást mutatnak, azaz a pusztulás mértéke 100%. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a 60 példákra korlátoznánk. 1. példa: 4,8 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szusz-65 penziót inersgáz atmoszférában hexánnal kétszer 2
