163085. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenilamino-imidazolin-(2)-származékok előállítására

163085 6 az új vegyületet a kiindulási terméktől és a szennyezésektől. Azokat az éteres kivonatokat, amelyek a vegyületet tartalmazzák (kimutatása vékonyrétegkromaitografálással kovasavgél G^n benzol-dioxán-etanol-tömény ammónia 50 : 40 : : 5 : 5 arányú rendszerben, színezés káliumjodoplaitináttal) egyesítjük, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 1,1 g 2-/N4furilmetil-(3)]-N-(2,6-diklórfenil)^amino/-imidazolin-(2)-t kapunk. Kitermelés az elméletinek 35,5%-a. Olvadáspontja 126—127° 4. példa: 2-/N-tFurÍlmetil-(2)]-Nj(2,6-diklórfenil). -amino/^knidazolln-(2) 3,35 g "(0,015 mól) 2-(2.6-diklórfenilami,no)-imidazolin-(2)-t 2,1 g (110%) furfuriikloriddal é-? 4,5 ml trietilaiminnal 40 ml vízmentes toluolban 3 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Jéggel való lehűtés után a szilárd csapadékot leszivatjuk, és n sósavban feloldjuk. A kiindulási imidazolin és a szennyezések elválasztására több ízben savas közegben éterrel kezeljük (az éteres kivonatot eldobjuk), majd különböző pH értékeken (tompítás 2 n nátriumhidroxid oldattal) frakcionáltan éterrel extraháljuk (8 frakció). A vékonyrétegkromatoigráfiásan egységes éteres frakciókat egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékként kapott olaj rövid idő múlva átkristályosodik. Kitermelés 1,7 g (az elméletinek 36,6%,-a). Olvadáspontja 116—118°. Az anyag vékonyrétegkromarbográfiásan egységes. Egyenértéknyi mennyiségű híg sósavban, etanolban, metanolban, kloroformban és éterben oldódik. Vízben oldhatatlan. Színe fehér. Az előző példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 2-/N-.[furilmetil-(2)]-N-í(2-klór-4-1

mietilfenil)-amino/-imidazolin-(2). Kitermelés az elméletinek 13,8%-a. Olvadáspontja 108—110°; 2-/N-)[furilmetil-(2)]-N-(2^klór-6-metilfenil)-amino/-imidazolin-(2). Kitermelés az elméletinek 44,9%-a. Olvadáspontja 97—99°. 5. példa: 2-/N-{2-Metü-furilmetilH(3)]-N-(2,6-diklórfenil)-afflino/-imidazolin-(2) .11,5 g i(0,O25 mól) N'-(2,6-diklórfenü)-N'-(2--metilfurilmetil-<(3)]-S-me1iil-izotiuróniumjodidó(t — készül 2-1

metil-3-klór.metil-furán és N-(2,6--diklórfeneil)-S-metü4zotiuróniumjodid reakciójával — 2,25 g (150%) 98%-os etiléndiaminraal keverés közben 15 percig 165—170°-on mele^gítünk. A lehűtés' után feldolgozott reakciókeverékből a kívánt imidazolint kapjuk. Kitermelés 6 g. Olvadáspontja 99°; Azonos a 9. példában kapott imidazoliinnal. A kimutatott termék keverékolvadáspontja 99°, tehát nem mutet depressziót. A hidirobromid olvadáspontja 236— 237°. 5 6. példa: 2-/N^2,4-Diklórfenil)-N-[2-meitil-furilmetil-<3)]^amino/-imidazolin-(2) 10 4,6 g (0,02 mól) 2-(2,4-dikló;rfenilamino)-imid. ' azolin-(2)-t, 2,86 g (110%) 3-kltonetil-2-metil-furánt és 6 ml trietilamint 50 ml vízmentes toluollal visszafolyatás és keverés közben 4 óra hosszat forralunk. Lehűlés után a kivált anya-15 got szívásos szűréssel elválasztjuk, kevés metanolban oldjuk, és az oldatot jéggel való hűtés közben káliumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. A kivált olajos dmidazolmbázfet centrifugálással elválasztjuk, éterben oldjuk, és vízzel való ki-20 rázassál tisztítjuk. Az éteres oldatot Drierit-en (vízmentes kalciumszulfát) megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradt olaj rövid idő múlva kikristályosodik. Hozam 3,5 g, az elméletinek 55,7%^a. Olvadáspontja 58—60°. 25 Hasonló módon, az a) eljárásváltozat szerint állíthatók elő a következő táblázatban felsorolt szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületek. 30 A) R4

2-metil-furil-(3)-csoportot képvisel Olvadás- Hozam, Rl R2 R3 pont, C° % 35 2—Cl 6—CH3 H 74,5— 76,5 41,2 2—Cl 4—Br 6—Cl 181 —183 55,8 2—CH3O- 5—CH3O- H olaj 27,0 2—F 5—F H olaj 25,7 40 2—CF3 H H olaj 45,4 H H H olaj 31,3 4,-^CN : H H 159 —161 8,6 2—C2H5 6—C2H5 H-79—82 48,1 2—Cl 3—CH3 H 70 — 73 52,7 45 2—CH3 5—F H olaj 40,0 2—-GH3 5—Cl H , olaj 50,3 B) R4 furil L-(2)-csoportot képvisel 50 Olvadás- Hozam, Rj R2; Rá pont, C° % 55 60 65 2—Cl H H olaj 43,6 2—Cl 4—Cl H 97 — 99 37,0 2—Cl 3-^CHÍ H 107 —110 27,6 7. példa: 2-/N-i(2-Klór-4-me!tilfenil)-N-[2nmetil-furilmetil-3]^amino/-ámidazoiin->(2) 10,9 g (0,025 mól) N'-(2^klór-4-metiilfenil)-|2--metil--furilmetiH3)]-S-metiliz^iuróniunijodidiot 3