163050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5- (3-alkilureido)-2,4,6-trijódbenzoesavak előállítására
5 163050 6 3. példa: 3,5-Di-(3-n-butilure!Ído)-2,4,6-trijódbenzoesav Az 1. példa szerint eljárva, de a metilizocianátot egyenértékű mennyiségű n-butilizocianáttal helyettesítve, a cím szerinti vegyületet kapjuk. 4. példa: 3,5-Di-(3,3-dimetilureido)-2,4,6-tr!Íjódbenzoesav 2 g S.S-diamino^^e-trijódbenzoesav és 20 ml száraz benzol keverékéhez keverés és hűtés közben hozzácsepegtetjük 2 g dimetilkarbamoil- • kloridnak 15 ml száraz benzollal készült oldatát. A reakciókeveréket 2 óra hosszat keverjük, majd a benzolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot jégre öntjük, és híg sósavat adunk hozzá. A kivált csapadékot szűrőre viszszük, híg vizes nátriumhidroxid oldatban oldjuk, az oldatot aktívszénnel kezeljük, leszűrjük, és a szűredéket 20%-os sósavval erősen megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrőre viszszük, vízzel mossuk, és 100° alatt csökkentett nyomáson megszárítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. 5. példa: 3,5-Di-(3,3-dietilureido)-2,4,6-trijódbenzoesav A 4. példa szerint eljárva, de a dimetilkarbamoilkloridot egyenértékű mennyiségű dietilkarbamoilkloriddal helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 6. példa: 3-(3-Metilureido)-5-(l,3-dimetilureido)-2,4,6--trijódbenzoesav a) 3-Amino-5-metilaminobenzoesav 9,8 g 3-nitro'-5-metila'minobenzoesav és 200 ml vízmentes alkohol keverékéhez 1 g 5%-os palládiumszenet adunk, és Parr-féle hidrogénező készülékben 3,5 att hidrogénnyomáson az elméleti hidrogénmennyiség felvételéig rázatjuk. A meleg reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket csökkentett nyomáson nitrogénatmoszférában bepárolva 3-amino-5-metilaminobenzoesavat kapunk. b) 3-Amino-5-metilamino-2,4,6-triijódbenzoesav 8,2 g 3-amino-5-metilaminöbenzoesav és 300 ml 15%-os sósav keverékéhez élénk keverés közben hozzáadjuk 30 g jódkloridnak 50 ml 6 n sósavval készült olldatát. A reakciókeveréket 24 óra hosszat keverjük, majd vizet adunk hozzá. A kivált csapadékot szűrőn elválasztjuk, és híg nátriumhidroxid oldatban oldjuk. Nátriumhidrogénszulfitot adunk hozzá a fölös jódozószer eltávolítására, és az oldatot híg sósavval erősen megsavanyítva 3-amino-5-metilamino-2,4,6-trijódbenzoesavat kapunk. A termék vi-3 zes metanolból átkristályosítva megtisztítható. c) 3-(3-Metilureido)-5-í(l,3-dimetilureido)-2,4,6--trijódbenzoesav 10 Az 1. példa szerint eljárva, de a 3,5-diamino-2,4,6-trijódbenzoesavat 3-amino-5-metila!mino~2,4,6-trijódbei nzoesavval helyettesítve 3-(3-imetilureido)-5-(l,3-dimetilureido)-2,4,6-trijódbenzoesavat kapunk. 15 7. példa: 3-(3-Etilureido)-5-(3-etil-l-metilureido)-2,4,6--trijódbenzoesav 20 Az 1. példa szerint eljárva, de a 3,5-diamino-2,4,6-trijódbenzoesavat egyenértékű mennyiségű 3-amino-5-mietilamiino-2,4,6-trijódbenzoesavval és a metilizocianátot egyenértékű mennyi-25 ségű etilizocianáttal helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 8. példa: 30 3-(3,3-Dimetilureiido)-5-(l,3,3-trimetilureido)-2,4,6-trijódibenzoesav A 4. példa szerint eljárva, de a 3,5-diamino-2,4,6-trijódbenzoesavat egyenértékű mennyisé-35 gű 3-amino-5-metilamiino-2,4,6-trijódbenzoesavval helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 40 9. példa: 3-(3-Metilureido)-5-(3,3-dÍ!metilureido)-2,4,6--trijódbenzoesav 45 a) 5-<(3,3-Dimetilureido)-3-nitrabenzoesav A 4. példa szerint eljárva, de a 3,5-diamino-2,4,6-trijódbenzoesavat egyenértékű mennyiségű 5-amino-3-nitrobenzoesavval helyettesítve 5-50 -(3,3-dimetilureido)-3-nitrobenzoesavat kapunk. b) 3-Amino-5-(3,3-dimetilureido)-benzoesav 15 g 5-(3,3-dimetilureido)-3-<nitrobenzoesavnak 55 híg vizes nátriumhidroxid oldattal készült oldatához ecetsavat adunk gyengén savas kémhatásig. Ezután 2 g palládiumszenet adunk hozzá, és a keveréket Parr-féle hidrogénező készülékben 3,5 att hidrogénnyoimáson addig rázatjuk, 60 amíg elméleti mennyiségű hidrogént vesz fel. Ezután a reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredékből sósavval kicsapjuk a 3-amino-5-(3,3--dimetilureido)-ibenzoesavat. A csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, ós 100° alatt csök-65 kentett nyomáson megszárítjuk. 3
