163043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5-(-3-alkilureido)-2,4,6-trijód-izoftalámsavak előállítására

5 163043 6 d) 5-Amino-2,4,6-trijód-N-etil-N-rnetil-izof talámsav 20 g 5-amino-N-etil-N-metil-izoftalámsavnak 250 ml vízzel készült szuszpenzió jához keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk 16 g jódmonokloridinak és 19 g káliumkloridnak 150 ml vízzel készült oldatát. A hozzáadás befejeztével a peakciókeveréket 5 óra hosszat keverjük, és hozzáadjuk 10 g nátriumhidroxidnak 25 ml vízzel készült oldatát. Ehhez a keverékhez azután 1 óra alatt keverés köziben hozzáadjuk 8 g jódrr.onokloridnak és 9,5 g káliumkloridnak 75 ml vízzel készült'oldatát. A reakciókeveréket 24 óra hosszat keverjük, majd a kicsapódott 5-amino-2,4,6-tri j ód-N-etil-N-metil-izoftalámsavat szűrőn elválasztjuk, és vízzel alaposan mossuk. A termék az animóniumsó kikristályosításával és az ammóniumsónak sósavval szabad savvá való átalakításával tisztítható. e) 5-(3-Etilureido)-2,4,6-trijód-N-etil-N-metil-izotftalámsav Az 1. példában leírt eljárást követve, de a metilizocianátot egyenértékű mennyiségű eti!izocianáttal helyettesítve és az 5-amino-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsavat egyenértékű menynyiségű 5^amino-2,4,6-trijód-N-etil-N-metilizoftalámsavval helyettesítve, 5-(3-etilureido)-2,4,6--trijód-N-etil-N-metil-izof talámsa vat kapunk. 3. példa: 5-(3,3-Dimetilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsav 3 g 5-amino-2,4,6-trijód-N-:metil-izoftalámsavhoz 25 ml vízmentes piridinben élénk keverés közben hozzácsepegtetjük 1 g dimetilkarbamoilkloridnak 10 ml vízmentes benzollal készült oldatát. A reakciókeveréket a reakció befejezésére enyhén melegítjük, majd csökkentett nyomáson elűzzük a benzolt. A maradékot jég és 20%-os sósav keverékébe öntjük. A csapadékot szűrőre visszük, híg savval mossuk, és 100°-on csökkentett nyomáson megszárítva 5--(3,3-dimetilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsavat kapunk. A termék híg alkálilúgban való oldással és sósavval való kicsapással tisztítható. 4. példa: 5-i(3-Metil-l-n-propilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izof talámsav a) 5-n-Propilamino-N-metil-izoftalámsav 9,7 g 5-ammo-N-metil-izoftalámsavnak 150 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 4 ml propionaldehidet, és a keveréket 4 g Raneynikkel katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, és a szűredéket csökkentett nyomáson bepárolva 5-n-propilamino-N-metil-izoiftalámsavat kapunk. b) 5-n-Propilamino-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsav A 2. példa d) szakasza szerint eljárva, de az S-amino-N-etil-N^metil-izaf talámsa vat egyenértékű mennyiségű 5-n-propilamino-N-metil-izoftalámsavval helyettesítve 5-n-propilamino-2,4,-6-trijód-N-metil-izoftalámsavat kapunk. c) 5-{3-Metil-l-n-propilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsav Az 1. példa szerinti eljárva, de az 5-amino-2,4,6-trijód-N-metil-izof talámsa vat egyenértékű mennyiségű 5-n-propilamino-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsavval helyettesítve 5-(3-metil-l-n-propilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izof talámsa vat kapunk. 5. példa: 5-!(3-Metilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsav-etilészter 21 g 5-(3^metilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsavnak 100 ml száraz etanollal készült szuszpenziójához hozzáadjuk 2,2 g káliumhidroxidnak 50 ml száraz etanollal készült oldatát. Ehhez a keverékhez hozzáadunk 4,5 ml dietilszulfátot, majd éjjelen át állni hagyjuk, és hozzáadunk 100 ml vizet. A reakciókeveréket szárazra bepároljuk, és a maradékot híg alkálilúgban szuszpendáljuk. A szuszpenziót szűrőn elválasztva nyers 5-(3-Jmetilureido)-2,4,6-trijód-N-metil-izoftalámsav-etilésztert kapunk. A termék megtisztítására meleg dimetilformamiddal készült oldatát aktívszénnel kezeljük, és megszűrjük, majd a szűredékből vízzel kicsapjuk az észtert. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 5-(3-alkilureido)-2,4,6^trijód-izoftalámsavnak, továbbá kevés szónatomios alkilésztereik és fiziológiailag elfogadható sóik előállítására — ebben a képletben R és R2 hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, és R' 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy II általános képletű vegyületet —' ebben a képletben R és R2 a fenti jelentésűek — R'—NGO általános képletű alkiliaocianáttal vagy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3