163035. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény
163035 15 Számított: C = 65,5% H = 7,6% Talált: C = 65,6% H = 7,9% 16. példa: Az előző példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy acetilklorid helyett palmitoilkloridot alkalmazunk. 3-Benziloxi-1,2-di-palmitoiloxi-2-meül-propánt kapunk, op.: 51 C°. Elemzés C43H76O5 képletre: Számított: C = 76,9%: H=ll,3% Talált: C = 77,2% H == 11,5% 17. példa: l,2-Diacetoxi-3-benziloxi-2-metil-propán 1 csepp tömény kénsav-oldatot tartalmazó 20 ml ecetsavanhidridhez 11,9 g l-acetoxi-3-benziloxi-2-metil-propán-2-ol-t (a 15. példában előállított termék) adunk, és az elegyet 2 órán át 60 C°-on tartjuk. A reagálatlan ecetsavanhidridet csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékhoz jeges vizet adunk. Az elegyet 1 órán át keverjük, a vizes oldatot kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk. 1,2-Diacetoxi-3-t>enziloxi-2->metil-propánt kapunk, fp.: 120 C°/0,4 Hgmm. Elemzés C15H20O5 képletre: Számított: C = 64,4% H = 7,1% Talált: C = 63,1% H = 7,2% 18. példa: 5-Benziloxi-5-metil-2-fenil-l,3-dioxolán 25,05 g 2-metil-glicerin ós 26,0 g benzaldehid elegyébe szobahőmérsékleten 100—200 ml száraz sósavgázt buborékoltatunk. Az elegyhez 500 16 ml benzolt adunk, és a vizet azeotrop desztillációval 18 óra alatt eltávolítjuk. Ezalatt az elegyen igen lassú ütemben sósavgázt bocsátunk át. Az oldószert csökkentett nyomáson le-5 pároljuk, és a nyers tenméket ciklohexánból átkristályosítjuk. Tiszta 5ihidroxi-5-metil-2-fenil-1,3-dioxánt kapunk. A kapott hidroxi-vegyületet az 1. példa C. lépésében ismertetett módon benzilkloriddal 10 reagáltatjuk. 56 iG°-on olvadó 5-benziloxi-5-metil-2-fenil-l,3-dioxánt kapunk. Elemzés C18H20O3 képletre: Számított: C=76,l% H = 7,0% 15 Talált: C = 76,0% H = 7,1% 19. példa: 2-Benziloxi-2-.metil-l,3-bisz^(tetrahidropiran-20 -2-il-oxi)-propán 11,0 g 2,3-dihidropirán és 0,2 g p-toluolszulfonsav-monohidrát elegyéhez 10,0 g 2-benziloxi-2-metil-propán-l,3-diol 200 ml száraz éterrel 25 készített szuszpenzióját adjuk. Az elegyet átlátszó oldat képződéséig melegítjük, majd az oldatot 19 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. Az oldatot híg nátriumhidrogénkarbonátcldattal, majd 2X200 ml vízzel mossuk, víz-30 mentes magnéiziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A halványsárga, olajos maradékot alumíniumoxidos kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként éter-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyet alkalma-35 zunk. 2-Benz;iloxi-2-metil-l,3-bisz-(tetrahidropirán-2-il-oxi)-propánt kapunk, n25 o = 1,5055. Elemzés C21H32O5 képletre: Számított: C = 69,2% H==8,9% 40 Talált: C = 69,2% H = 9,1% 20. példa: Az előző példákban ismertetett eljárással a 3. 45 táblázatban felsorolt dioxán-származékokat állítjuk elő. A termékek fizikai állandóit és elemzési adatait ugyancsak a 3. táblázatban közöljük. 3. táblázat Vegyület Op., Fp. C°/Hgmm vagy nD Tapasztalati képlet Elemzés számított'%; talált %, 2-benziloxi-2-metil-propán-l ,3--diol op. 88—89 5-benziloxi-2,2,5-trimetíl-l,3-dioxán fp. 93/0,4 5-benziloxi-5-metil-l,3-dioxán-2--spirociklohexán n27 > 5 D = 1,5199 5-benziloxi-5-)metil-l,3-dioxán-2-spirociklopentán fp. 117/0,15 C11H1603 C = 64,7 H = 8,2 C = 67,7 H = 8,4 C]/,H2o03 C = 71,3 H = 8,5 C = 71,2 H = 8,7 Q7H2403 C=73,8 H = 8,7 C = 73,6 H = 8,6 C16H2203 C = 73,4 H — 8,4 C=73,l H = 8,6 8
