163024. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilhalokarbonil-ketének és származékaik előállítására

163024 11 12 8. példa: R2 R2 Általános előállítási módszer arilkarboxi-keténészterek készítésére. 0,1 mól Ri-ihalokarbonil-ketént — amely képletben Rt szubsztituens jelentése tienil-, fuiril-, piridil-, fenil- vagy helyettesített fenil-csoport, amelynek helyettesítői (irövidszénláncú)alkil-, klór-, bróm-, (rövidszénláncú)alkoxi-, di(rövidszénláncú)alkilamino- vagy trifluormietil-csoport lehetnek — metilénikloridban oldunk (1 g keténre számítva kb. 5—10 ml metilénlkloridot használunk, hogy tiszta oldat képződjék), majd a metilénkloridos oldathoz a megfelelő R2OH általános képletű alkoholt (0,1 mól) adagoljuk. A reakciótkeveréket nitrogénatmoszférában tartjuk és 20 perc—3 óra időtartamon belül keverjük, miközben a nedvesség kizárásáról gondoskodunk. A reakció hőmérséklete —70 C°-tól —20 C°-ig terjedhet. A fenti általános eljárással előállítható vegyületek képlete a következő: Ph—,0=0=0 o=c—OR2 ahol Ph szubsztituens fenil-csoporitot jelent. R2 R2 1 -.metil-2-nitr oe til 4-,nitrobutil l-metil-2-nitropropil 2,2-dinitroetil l-metil-2-klór-2--ndtroetil l-triklórmetil-2-^nitroetil l,l-dimetil-2,2,2-triklóretil 2-metoxietil 2-etoxietil 2-izobutoxietil 4-etoxi-n-butil 1, l-dimeitil-2-etoxietil 1-cián etil 4-ciánbutil 2-cián-l-metiletil 1 -klórmetil-2-ciánetil l-cián-2,2-diklórpropil l-cián-2,2,2-triklóretil l-metil-l-(l'-ciáin-l'_ -metiletoxi)etil 2-acetoxietil 2-butiriloxiietil 2-acetoxi-n-butil karbometoxiimetil 2-karhstoxietil 4-karbetoxibutil 1 -metil-4-oxopentil 1 -metil-3-oxobutil 1-acetil-l-metilpropil 2-acetilbutil 2-acetilpropil 5-oxohexil l-metoxi-2,2,2-tri-klóretil 1 -metoxi-2, 2,2-trif luoretil metil etil n-propil n-butil szek.-butil t-butil decil oktadecil 2-klóreitil 3-klórpropil 1 -metil-2-klóretil l-etil-2-klór etil 1 -metil-2^klórpropil l,l-dimatil-2-,klóretil 2-brómetil 2-bróm-l-butil 1,3-diklórpropil 1,1-diklórmetile ül 2-bróm-3Jklórpropil 2-karbetoxipropil 5 1-karb etoxietil 1 ntriklór metil-2-karbometoxietil l-iklármetil-2-karb-10 etoxietil l-karbetoxi-2,2-dilklór-propil l-karboimetoxi-2,2,2--triklóretil 15 l-karbometoximetil-2,2,2-triklóretil acetonil 20 acetonilmetil 4-oxopentil 25 2-dimetilaminoetil 2-dibutilaminoetil 2-diizopropilaminoetil 3-diizapropilaniiinopropil 30 3-dietilaminopropil 2-dietilamiimoetil 2-dÍH(n-propil)aminoetil 3-di-metilaminopropil 35 3-di-i(n-propil)amino-2-propil 2-(2,5-dimetilpirrolidino)etil 2-(4-metilpiperidino)-40 etil 3-piperiddnopropil 3-pirrolidino-2-propil 3-piperidino-2-propil 2-(2-imidazolinio)-etil 45 3-(2-imidazolino)propil 2-piperidinoetil 2-morfolinoetil 3-morfolinopropil 50 3-tiomorfolinopropil 2-pirrolidinoetil 2-pirroloeitü 2-N-metilpiperazinoetil 55 3-N-butilpiperazinopropil 2-(l,4,5,6-tetrahidropirimidino)etil 3-dimetilaimino-2-60 -propil 2-dietilamino-1 --propil 2,3,4,6-tietrametilfenil 2,6-diklórfenil 63 2,4,6-tribrómfenál 1 -brómmetil-2-klór-etil 1,1 -di klórmetiletil l,l-dimetil-2,2-diklóretil 2,3,3-tribrómpropil 2,2,3,3-tetrabrómpropil 2,2,2-trifluormetil 2-nitroetil 2,3-diacetoxipropdl 2,3-disztearoiloxipropil (1,2,3-trikarbometoxi)-2-propil 2-fluoretil 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutil fenil o-klórfenil p^klórfenil m-brómfenil o-tolil p-tolil m-etilfenil o-izopropilfenil p-t-butilfenil o-metoxifenil m-etoxifenil p-butoxifenil o-fluorfenil o-formiilfenil p-acetilfenil p-butirilfenil o-nitrofenil m-tnitrofenil o-karbonnetoxifenil p-karbometoxifenil m-karbetoxifenil o-dimetilaminofenil m-di-n-propilaminofenil p-metiletilaminofanil 2,3-dimetilfenil 3,5-diimetilfenil 2,6-dietilfenii 5-etil-3-metilfenil 2,3,4-trimetilfenil 2,6-dietiil-4-metiilfenil 6