162987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
19 162987 (XXIII) általános képletű vegyületek 20 R1 0. p. °C Krist. felhasznált oldószer H 89—90* benzol-petroléter (f. p. 60—80 °C) elegy metil 97—100* etilacetát-petroléter (f. p. 60—80 °C) elegy szék. butil 98—100 benzol-petroléter (f. p. 60—80 °C) elegy terc. butil 97—97 benzol-petroléter (f. p. 60—80 °C) elegy n-hexil 87 etilacetát allil 92—93 benzol 2-hidroxi-1,1-dimetil-etil 98—101 benzol-petroléter (60—80 °C) elegy 2-(3,4-dimetoxi-fenoxi)-etil olaj * * — eiklohexil B-hidroxi-etil etilacetát * = vizes ammónia- vagy metilamin-oldatot alkalmazunk és a reakciót szobahőmérsékleten végezzük el. ** = A 2-o~(3,4-dimetoxi-fenil)-etilamin metanolos oldatát alkalmazzuk és a reakciót visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben végezzük el. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő amint és a megfelelő l^(o-karbaimoil-metoxifenoxi)-2,3-epoxi-propánt alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket kapjuk: 1-terc. butilamino-3-(o-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol; 1-terc. butilamino-3-(o-N-alliil-;karbamoil:metoxií enoxi)-propán-2-ol; 1 - (2-hidroxi-1,1 -dimetilamino)-3H(o-N-allü-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol; a fenti vegyületek olajok, melyekből nem sikerült kristályos terméket kapnunk. 11. példa A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-(o-N-ímetil-karbamoilmetoxiifenoxi)-2,3--epoxi-propán helyett l-(4-bróm-2-N-metil-karbaimoilme!toxii fenoxi)-2,3-epoxi-propánt alkalmazunk. A kapott l-izopropilaniino-3-(4--bróm-2-N-mietil-jkarbaim'oil!metoxifenoxi)~propán-2-ol 130—132 C°-on olvad (etilacetátos kristályosítás után). A ikiindulási anyagként felhasznált l-(4-bróm-2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 0,55 ml brómmak 60 ml jégecettel képezett oldatát keverés és jéghűtés közben 1,7 g o-hidroxi-fenoxi-ecetsavnak 25 ml jégecettel képezett szuszpenziójáihoz adjuk, a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük, majd 300 ml vízbe öntjük. A vizes szuszpenziót 3X200 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos extraktokat szárítjuk ós vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízből kristályosítjuk. A kapott 5-bróm-2-hidroxi-fenoxi-ecets, áv 162 C°-on olvad. A fenti 5-'bró! m-2-hidroxi-fenoxi-ecetsav 180 C°-o!n a buborékolás megszűnéséig melegít-20 jük. A terméket lehűtjük és a szilárd maradékot ciklohexánból kristályosítjuk. A kapott 6--bróm-l,4-benzodioxán-2-on 77—80 C°-on olvad. A terméket a 8. példa 2. részében ismertetett 25 eljárással analóg módom metilaminnal reagáltatjuk. A kapott 5-bróm-2~hidroxifenoxi-N-metilacetamid 189—191 C°-on olvad (vizes etanolból történő kristályosítás után). 30 A kapott terméket a 8. példa utolsó részében ismertetett eljárással analóg módon epiklórhidrinnel reagáltatjuk. Olaj alakjában l-(4-bróm-2-N-metikk!arbamoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-propánt kapunk, melyet további tisztítás nélkül 35 felhasználhatunk. 12. példa. 40 A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-(o-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-propán helyett l-(4-benziloxi-2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-pro-45 pánt alkalmazunk. A kapott izopropilamino-3--(4-benziloxi-2-N-metilHkar, bamoilmetoxifenoxi)-propán^2-ol 111—115 C° olvad (toluolos kristályosítás után). A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-benzil-50 oxi-2-N-metil-karbamoilmetoxif emoxi)-2,3--epoxi-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 3,2 g 2jbenzoiloxi-5-benziloxi-fenolnak 20 ml dimetilformamiddail képezett oldatát keverés 55 közben 0,24 g nátriumhidridnek 10 ml dimetilformamiddal képezett oldatához csepegtetjük. Ezután 1,7 g etil-íbróm-aeetátnak 10 ml dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük be, és a reakcióelegyet szobahőmérsékletein 17 órán 60 át keverjük. 500 ml víz hozzáadása után az elegyet 3X200 ml etilacetáttal extraiháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat 3X400 ml vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A viszszamaradó barna olajat ciklohexánból történő 65 kristályosítással részben tisztítjuk. A kapott etil-10
