162987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
162987 25 26 réteget telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A szilárd maradékot toluolból kristályosítjuk. A kapott metil-3-bróm-4-jhidroxi-fenoxi-iacetáit 72— 74 C°-on olvad. 1,3 g fenti észternek vizes ammóniumhidroxidoldattal (fajsúly 0,88) képezett oldatát 24 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot vízből kristályosítjuk. A kapott 3-bróm-4-hidroxi-fenoxi-acetamid 146— 148 C°-on olvad. 1 g fenti amid, 10 ml epiklórhidrin és 3 csepp piperidin elegyét 7 órán át 95—100 C°-on melegítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot •— mely túlnyomórészt 3-klór-l-(2-bróm-4-karbamoil-metoxifenoxi)-propán-2-olból áll — 10 ml vizes n nátriumhidroxid-oldattal 4 órán át rázatjuk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk és a kloroformos extraktot szárítás után szárazra pároljuk. A fehér maradék l-(2-brám.-4-fcarbamoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-propánból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 22. példa A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-(4-karbamoilmetoxi-2-metoxi-fenoxi)-3--klór-propán-2-ol helyett lH(4-karbamoilmetoxi-2-metil-fenoxi)-3-klór-propán-2-olt alkalmazunk. A kapott l-(4-karbamoilmetoxi-2-metil-fenoxi)-3-izopropilamino-propán-2-ol 146—148 C°-on olvad (etilacetátos kristályosítás után). A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-karbamoilrnetoxi-2-metil-fenoxi-(3-klór-propán-2--olt a 7. példa 2. részében isimerte tett eljárással analóg módon állíthatjuk elő azzal a Változtatással, hogy kiindulási anyagként 4-benziloxi-3-metoxi-fenol helyett 4-benziloxi-3-metil-fenolt alkalmazunk. A közbenső termékként kapott 4-hidroxi-3-metil-fenoxi-acetamid vizes kristályosítás után 102—105 C°-on olvad. 23. példa 3,34 g 4-hidroxi-fenoxi-acetamid, 1,6 g nátriumhidroxid, 4 g l-klór-3-terc. butilamino^propán-2-ol-hidroklorid és 100 ml etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml etilacetát és 50 ml vizes 1 n nátriumhidroxid-oldat között megosztjuk, a szerves réteget elválasztjuk 5X20 ml vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A szilárd maradékot etiiacetát és petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. A kapott l-(4-karba:moilmetoxi-fenoxi)-3-terc. butilammo-propán-2-ol 88— 90 C°-on olvad. 24. példa 0,8 g l-(N-benzil-N-izopropilamino)-3-(o-N~metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-olnak 20 ml etanollal ~ mely 0,5 ml tömény sósavat tartalmaz — képezett oldatát 50 mg 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogén-atmoszférában a hidrogénifelvétel megszűné-5 séig rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. A maradékot 10 ml víz és 5 ml kloroform között megosztjuk és a vizes réteget elválasztjuk és szilárd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk. A kapott emulziót 2X25 ml kloroformmal extraháljuk és az egyesített extraktokat szárítás után szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 0,2 g l-izopropilamino-3-(o-N-metil-karbamoilmetox]'fenoxi)-propán-2-ol a 8. példa szerint előállított vegyülettel azonos. A kiindulási anyagként felhasznált l-(N-benzil-N~iz:opropilamino)-3-(o-NHmetil-karbamo;ilmetoxifel noxi)-propán-2-olt a 8. példában ismertetett eljárással analóg módon olaj alakjában állítjuk elő azzal a változtatással, hogy izopropilamin helyett N-benzil-izopropilamin metanolos oldatát alkalmazzuk. 25 25. példa 0,6 g 3-amino-l-(o-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol, 20 ml etanol és 20 ml vízmentes aceton elegyét 0,05 g 5%-ois palládium-30 szén katalizátor jelenlétében 50 C°-on atm. nyomáson 24 órán át hidrogén-atmoszférában rázatjuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 0,05 g l-izopropilamino-3-35 -(o-N-imetilkarbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol a 8. példában leírt vegyülettel azonos. 26. példa: 40 0,4 g l-(4-etoxikarbonilmetoxi-fenoxi)-3-izopropilamino-propán-2-olt keverés közben szobahőmérsékleten 20 ml 25—30 súly/tf %-os vizes metilamin-oldathoz adunk és a reakcióelegyet 45 16 órán át állni hagyjuk, majd szárazra pároljuk. A szilárd maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 3-izopropila'mino-l-(p-sN-metilkarbamoilmietoxifenoxi)-propán-2-ol 127—130 C°-on olvad. Kitermelés: 0,25 g. 50 A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-etoxikar, banilmetoxi-fenoxi)-3-izopropilanii , no-propán-2-olt a következőiképpen állíthatjuk elő: 1,7 g l-(4-karbamoilmetoxifenoxi)-3-Í2opropilaimino-propán-2-olna:k 100 ml vízmentes eta-55 nollal képezett oldatán visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás és keverés közben 4 órán át sósavgázt vezetünk keresztül olyan ütemben, hogy az oldat sósavval telített maradjon. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, a ma-60 radékot 50 ml vízben oldjuk és az oldatot szilárd nátriumkarbonáttal pH=9—10 értékre lúgosítjuk és 3X25 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktokat magnéziumszulfát felett szárítjuk, szárazra pároljuk és a maradékot 65 ciklohexánból kristályosítjuk. A kapott l-(4-et-15 20 13
