162981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves termékek optikai fehérítésére pirazolin származékokkal
162981 11 12 fogatrész 5%-os nátriumklorid oldattal mossuk. Szárítás után 155 súlyrész előbbi termékhez jutunk, amelynek nátriumklorid tartalma 16%. ' , 5 3. példa. 103 súlyrész l-[4"-(/ 5-hidroxietilszulfonil)-fenil]-3-[3',4'-diklór-6'-metilfenil]-zl2 -pirazolint356 súlyrész klórbenzolban 30 súlyrész ecetsaván- io hidriddel és 7,5 súlyrész piridinnel 4 óra hoszszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Lehűtéskor az l-[4"-j(j/J-acetoxi-etilszulfonil)-f enil] -3-[3',4'-diklór-6'-metil-fenil] -zl2 -pirazolin (1. táblázat 23. sz. vegyület) kristályosan 15 kiválik. Ezt 0 C°-on leszívatjuk, klórbenzollal, metanollal és vízzel mossuk, majd megszárítjuk. Ily módon 107 súlyrész előbbbi vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja dimetilformaniidból történő átkristályosítás után 19Ó— 20 191 C°. 4. példa. 45,5 súlyrész l-[4"-(i/?-acetoxi-etilszulfonil)f enil] -3^[3',4'-diklór-6'-metiMenil] /j2 -pirazolint 27,7 súly rész kristályos nátriumszulf ittál 250 térfogatrész vízben és 250 térfogatrész piridinben másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A kapott oldatot szilikagél hozzáadása után 95 C°-on derítjük. A szűrletet lassan lehűlni hagyjuk, a kristályos l_[4"_l (^ szu lf 0 ,etil-szulifo!nil)Hfenil]-3-[3',4'-diklór-6'-metilfeiníil]-zí2 -pirazolint szobahőmérsékleten leszívatjuk és többször 5%-os konyhasó oldattal mossuk. Szárítás után 40 súlyrész 26. sz. vegyület nátriuimszulfonátjához jutunk. 5. példa. 25 30 35 40 Az 1. táblázat 24. sz. vegyület kénsav-észterének nátriumsóját — amelyet a 2. példa szerint állítunk elő leszívatjuk és vízhez hozzáadva 6 pH-értékre állítjuk be. A vizes keveréket felmelegítjük és a kapott oldatba 180 térfogatrész 45 2 n nátriumhidroxidot csepegtetünk be 10—11 pH^értékig. Ekkor az l-[4"-H(vinilszulfonil)-fenil]-3- [3',4'-diklór-6'-metilf enil]-/J2 -pirazolin (1. táblázat 1. sz. vegyület) finameloszlású alakban kiválik. A terméket 60 C°-on vizes közegbein 50 még keverésben tartjuk, ugyanezen a hőmérsékleten leszívatjuk és forró vízzel mossuk. Szárítás után 114 súlyrész előbbi termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja toluolból történő átkristályosítás után 191—194 C'°. 55 6. példa. 39,5 súlyrész l-[4"-(vinilszulfonil)-fenil]-3--[3',4'-diklór-6'-metil-fenil]-A2 -pirazolint 100 súlyrész dimetilamino-izopropanolba viszünk be és szobahőmérsékleten 2,5 súlyrész koncentrált nátriumhidroxidot adunk hozzá. Az elegyet 50 G°-rá felmelegítjük és 4 óra hosszat ezen a hő-60 metanollal hígítjuk, a keverés közben lehűlni hagyjuk, végül jéghidegre lehűtve leszívatjuk. A nuccsterméket metanollal, vízzel, majd ismét metanollal mossuk. Szárítás után 39 súlyrész l-[4"-(/?H(dimietilamin-izopropoxi)-etilszulfonil)-f enil] -3-[3 ',4'-diklór-6'-ime'tiMenil] -zl2 -pirazolint (1. táblázat 21. sz. vegyület) kapunk. A termék olvadáspontja metanolos átkristályosítás után 127—130 C°. 7. példa. 10 súlyrész l-[4''-.(|/?-dimetilamino-izopropoxi)-etilszulfonil)-fenil]^H3',4'-diklór-6'-metil-fenil]-A2 -pirazolint 400 térfogatrész acetonban feloldunk. Szobahőmérsékleten 3 súlyrész dimetilszulfátot csepegtetünk hpzzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 3 óra hosszat keverésben tartjuk, leszívatjuk, acetonban mossuk ós megszárítjuk. Ily módon 8,6 súlyrész l-[4"-(/?-(l trimetil-ammonium-izopropoxi)-etilszulfanil)-fenil]-3j[3',4'-diklór-6'-metil-fenilÍ-J^piraziolin-'metoszulfáthoz (1. táblázat 22. sz. vegyület) jutunk. Olvadáspontja 167—169 C°. 8. példa. 79 súlyrész 1. táblázat 1. sz. vegyületet 219 súlyrész dimetilaminoetanolba visszük be. 5 súlyrész koncentrált nátriumhidroxidot hozzáadása után 50—55 C°-ra felmelegítjük és másfél óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután 160 térfogatrész metanolt adunk hozzá és keverés közben lehűlni hagyjuk. A kivált terméket leszívatjuk, metanollal és vízzel mossuk, végül szárítjuk. Ily módon 80,5 súlyrész l-[4''-(/Hdimetilamino~etoxi)-etilszulfonil)-fenil]-3--[3',4'-diklór-6'-:metil-Hfenil]-zd2 -pirazolinhoz (1. táblázat 19. sz. vegyület) jutunk. A termék olvadáspontja metanolos átkristályosítás után 127—129 C°. 9. példa. 160 súlyrész acetamidot 90 C°-on felolvasztunk. Az olvadékba 39,5 súlyrósz 1. táblázat 1. sz. vegyületet adagolunk. A keverékhez 0,7 térfogatrész koncentrált nátriumhidroxidot adunk ós 90 C°-on 1 óra hosszat keverjük. Ezen a hőmérsékletein 70 térfogatrész forró vízzel felhígítjuk, rövid ideig keverjük, majd forrón leszívatjuk. A terméket forró vízzel mossuk. Szárítás után 44,5 súlyrész l-[4"-(/?-acetil-amiinoetilszulfonilJ-fenill-S-IS'^'-diklór-e'-metiWenilJ-zl^pirazolinhoz (1. táblázat 40. sz. vegyület) jutunk. A termék olvadáspontja etilémkloridos átkristályosítás után 224—228 C°. 10. példa. 200 térfogatrész klórbenzolba 39,5 súlyrész 1. táblázat 1. sz. vegyületet, 12,5 súlyrész N-metilacetamidot és 0,8 súlyrész nátriutm-metilátot viszünk be. Az elegyet 80 G°-ra felmelegítjük és mérsékleten keverjük. Végül 100 térfogatrész 85 2,5 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverés-6
